есть иодпропан и 1-иод-3-метил-бутан
надо соответственно сделать 2 алкил производные циклогексанона и циклопентанона, можно конечно купить, но это займет много времени.
собственно каким образом можно сделать? через еноляты или через енамины?
2-алкилциклогексанон
Посмотрите еще файло в обменнике, может там есть что-то, что вам не попалось раньше. Я когда-то алкилировал енамин бромацетатом, тупо кипятил смесь в бензоле 1 час, выход 60% после перегонки.adolfina писал(а):есть иодпропан и 1-иод-3-метил-бутан
надо соответственно сделать 2 алкил производные циклогексанона и циклопентанона, можно конечно купить, но это займет много времени.
собственно каким образом можно сделать? через еноляты или через енамины?
Байлстайн.mitsu писал(а):... Вот байлстайн их находит на ура. ...
Би-Эм-Даббл Ю.
Найкон.
Джава джавская.
Наверное зависит от того какой иодпропан берется в качестве алкилятора. Если 2-иодпропан, то 2,2, три- и тетра- изомеры вряд ли будут образовыватся. Слишком стерики много. А моно- и 2,6 на колонке в легкую должны делится.S324 писал(а):Ты это делал ? советчикKINDMAN писал(а):Лучше через енолят. К раствору в ТГФ кинуть гидрид натрия (суспензию), затем алкил.
А как избавишся от 2,2-диалкил , 2,6-диалкил, три- и тетраалкил изомеров?
ну, в общем, камрад правильно тебе говорит - совет твой плохой, вне зависимости от алкилирующего реагента.Alexei писал(а): Наверное зависит от того какой иодпропан берется в качестве алкилятора. Если 2-иодпропан, то 2,2, три- и тетра- изомеры вряд ли будут образовыватся. Слишком стерики много. А моно- и 2,6 на колонке в легкую должны делится.
и гидрид натрия тоже не самая дешевая штука.
Никогда не спрашивай, по ком гудит трансформатор. Он гудит сам по себе.
Гидрид натрия прокатит хорошо, если там в 2-положении будет находится карбоксильная группа (в циклогексаноне), тогда хорошо получаются продукты моноалкилирования и СООН группа легко удаляется. А смеси продуктов моно и полиалкилирования делить на колонке - да нафик это надо...
А я вот паровоз поднимал... Но не поднял.
Ну вообще то можно, растворить магний в метаноле (по всем правилам CCl4 и т.д.) затем пропустить в метилат магния СО2 сухой. Получится (СН3O)MgOCO(OCH3), и действуют такой штукой (метилат,монометилкарбонатом магния) на циклогексанон, при этим вводится группа в альфа-положение -СООMgOCH3, в диссоциированом виде конечно. Метилат конечно, вторично срывает протон из того же альфа положения, и получается магниевая соль енолята циклогексанон-2-карбоновой кислоты, на нею действуйте алкилиодидом или бромидом чем угодно алкилирующим, получится магниевая соль циклогексан-2-алкил-2-карбоновой кислоты, её подкисляете и греете, идет декарбокилирование и получается то, что надо.
А сами так делали? А то в Реутове много чего написаноAlRoman писал(а):Ну вообще то можно, растворить магний в метаноле (по всем правилам CCl4 и т.д.) затем пропустить в метилат магния СО2 сухой. Получится (СН3O)MgOCO(OCH3), и действуют такой штукой (метилат,монометилкарбонатом магния) на циклогексанон, при этим вводится группа в альфа-положение -СООMgOCH3, в диссоциированом виде конечно. Метилат конечно, вторично срывает протон из того же альфа положения, и получается магниевая соль енолята циклогексанон-2-карбоновой кислоты, на нею действуйте алкилиодидом или бромидом чем угодно алкилирующим, получится магниевая соль циклогексан-2-алкил-2-карбоновой кислоты, её подкисляете и греете, идет декарбокилирование и получается то, что надо.
Да никто не спорит, что это можно сделать. Но в случае таких простых кетонов этот геморой излишний... кетоэфиры проще сделать циклизацией по Дикману соотвествующих диэфиров. Уж адипиновая кислота то доступнаAlRoman писал(а):Мне об этом поведали органики из ИОСа им. Постовского, ещё лет 30 назад это делали, по крайней мере это мне внушило доверие к этому превращению.
А если задача стоит так, что нужно без выкрутасов дешево сделать такие продукты из кетона, то через енамин...Хотя даже в этом случае простой перегонки может не хватить, и потребуется ректификация, что сведет простоту на нет.
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: awl, Google [Bot] и 4 гостя