Синтез тиокетона.

[ximi]

Есть к примеру циклогексанон. Кислород нужно заменить на серу. Стандартно это кипячение с сульфидом фосфора.
Где то читал что можно просто взять фосфор + коллоидная сера и кипятить кетон на мешалке.

Это сработает ?

[Chemical Punk]

Не могу сказать, что много работал с фосфором, но есть подозрение, что растворитель тут ключевой элемент синтеза, с водой точно не сработает. А сероуглерод + фосфор потенциально не безнадёжно.

[ximi]

с водой это понятно ....

[antabu]

Мне уже страшно. После прочитанного про тиоацетон.

[ximi]

А что там страшного ?

[antabu]

Это вещество изучалось немецкими химиками Э. Бауманном и Э. Фроммом в 1889 г.[1] во Фрайбурге. Оно имело настолько отвратительный запах, вызывавший рвоту и обмороки у людей на довольно большом расстоянии от лаборатории (3/4 км), что исследователи были вынуждены прекратить свои работы из-за протестов жителей города.

Wiki

[Nickolas]

Мне уже страшно. После прочитанного про тиоацетон.

Капитан Очевидность подсказывает, что тиоацетон и тиоциклогесанон это все таки разные вещества
По своему опыту работы с различными меркаптанами, могу сказать что они сильно отличаются по вонючести.
Из всех, которые припоминаю, наиболее вонючие и цепкие были бензил меркаптан и фенэтил меркаптан.
Последний особенно отвратительный, со сладковатыми нотками, эдакое розовое масло из ада)
Интересно, что додецил меркаптан практически без запаха, а следующие за ним гомологи снова имеют типичный меркаптановый запах.

[Phobos]

Соглашусь, еще добавлю, что все весьма индивидуально. Я работал с этил меркаптаном, который вроде по Гиннесу самый вонючий, и мне было вполне терпимо. закрыл пробку, запах исчез. А вот бутилмеркаптан гораздо дольше задерживался на рецепторах уже после окончания работы, и продолжал вонять.
И да, бензильный с запахом жженой резины был еще более отвратным. Но были люди, которые к нему относились спокойно, зато от пиридина почти в обморок падали.

[kbob]

Это вещество изучалось немецкими химиками Э. Бауманном и Э. Фроммом в 1889 г.[1] во Фрайбурге. Оно имело настолько отвратительный запах, вызывавший рвоту и обмороки у людей на довольно большом расстоянии от лаборатории (3/4 км), что исследователи были вынуждены прекратить свои работы из-за протестов жителей города.

Wiki

ВРУТ! https://www.youtube.com/watch?v=LmAG8-V_WQY можете попробовать аналгичную методу, но боюсь тоже тримеризуется или полимеризуется. H₂S я получал по реакции парафин + сера, но тут нужен контролируемый ток с помощью капельной воронки.

С серой образуются какие-то политианы
https://triggered.edinburgh.clockss.org ... om-96-7706

Но были люди, которые к нему относились спокойно, зато от пиридина почти в обморок падали.

Да-а, то еще дерьмо.

[Nickolas]

Интересно, что же в тиоацетоне так пахнет?) Тример, кето или енольная форма, их выделяли, насколько помню.. Тиокетон был самым нестабильным в растворе. А может там пахнет что-то еще..

[kbob]

Интересно, что же в тиоацетоне так пахнет?) Тример, кето или енольная форма, их выделяли, насколько помню.. Тиокетон был самым нестабильным в растворе. А может там пахнет что-то еще..

Есть несколько соображений относительно запаха:
1. крупные неполярные молекулы (алканы, циклоалканы, хлоралканы) пахнут слабо и однотипно
2. хорошие летучие комплексообразователи скорее пахнут
3. угарный газ совсем не пахнет!

можно предположить, что за запах отвечает медный центр - https://www.sciencedirect.com/science/a ... via%3Dihub

[Nickolas]

Я бы поставил на енольную форму тиоацетона. Тиокарбонил, исходя из запахов тиоамидов и дитиоэфиров, не очень сильно важен для запаха. А в енольной форме есть тиол. Еще есть двойная связь, а это всегда плюс к вонючести.