Они вообще орто-положение не трогали. Или я просмотрел?Насколько я сведущь в органике, фенол (хоть и замещенный) и формальдегид - это крайне неприятная смесь ( если только вы не ВМС-ник) . Даже т-бутил замещенные фенолы превращаются в смолы, если не следить за температурой, и прямого гидроксиметиллирования стараются избежать. Можно как-то попробовать через основания Манниха с дальнейшим превращением из аминометильного в гидроксиметильное производное.pH<7 писал(а):Продолжаю пытаться функционализировать мой п-замещённый фенол.
Приходилось кому-нибудь?
Есть статья в Journal of WOOD Science с хорошими кинетическими данными, из которых следует, что реакция почти заканчивается за 20 ч при комнатной, [PhONa]=1М, [CH2O]=3М. Мне таких концентраций не достичь, приходится нагревать. Идёт, но грязно... может есть другие методы? Формилирование/восстановление, другие сильнокислые электрофильные замещения не пойдут. Реакция с POCl3/DMF дала не мышонка, не лягушку, а неведому зверушку... разбираемся.
Там не неведома зверушка, а целый зоосад образуется. Две колонки, и 15% твои 
там же, тот же годСержл писал(а):H. Hocke, Y. Uozumi, Tetrahedron 2003, 59, 619 – 630.
Видимо, следующий этап.Сержл писал(а):А тогда хлорметилирование может помочь, так с полистиролами делают (сам не делал, лабораторные бабки с этим играют).
http://www.chemport.ru/chemical_encyclo ... _4254.html
Статья: http://www.treesearch.fs.fed.us/pubs/6337PAPA_312b писал(а):Насколько я сведущь в органике, фенол (хоть и замещенный) и формальдегид - это крайне неприятная смесь ( если только вы не ВМС-ник) . Даже т-бутил замещенные фенолы превращаются в смолы, если не следить за температурой, и прямого гидроксиметиллирования стараются избежать. Можно как-то попробовать через основания Манниха с дальнейшим превращением из аминометильного в гидроксиметильное производное.pH<7 писал(а):Продолжаю пытаться функционализировать мой п-замещённый фенол.
Приходилось кому-нибудь?
Есть статья в Journal of WOOD Science с хорошими кинетическими данными, из которых следует, что реакция почти заканчивается за 20 ч при комнатной, [PhONa]=1М, [CH2O]=3М. Мне таких концентраций не достичь, приходится нагревать. Идёт, но грязно... может есть другие методы? Формилирование/восстановление, другие сильнокислые электрофильные замещения не пойдут. Реакция с POCl3/DMF дала не мышонка, не лягушку, а неведому зверушку... разбираемся.
Похоже да - часть формальдегида восстанавливается. Но на самом деле и эта статья не первая. Я смутно помню, что в первой работе использовали SnCl4 в толуоле, и была она в Ang. Chem. , но я ее не нашел. Что касается методики, то этого журнала у меня тоже нет, но есть J. Med. Chem., где они ее воспроизводят. Но он у меня бумажный, а сканировать лень - да и остальное тебе вряд ли интересно. Методика, коротко:pH<7 писал(а):Serty: там какое-то непонятное формилирование идёт, бензиловый спирт окисляется формальдегидом что ли? Acta Chem Scand недоступна.
Уточни пожалуйста - не получатся или не подходят.pH<7 писал(а):...Формилирование/восстановление <...> не пойдут.
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 24 гостя
Но как коротко...