Синтез гидрохинона

[MAX_ALXIMIK]

фенол есть и персульфат есть Анилин есть его N-производных нету Бензохинона тоже нету Салициловая кислота есть Ацетофенона нету
а так спасибо

[Formalinum]

фенол есть и персульфат есть Анилин есть его N-производных нету Бензохинона тоже нету Салициловая кислота есть Ацетофенона нету
а так спасибо

Тогда попробуйте получить гидрохинон из фенола и персульфата калия по Эльбсу. Выходы не ахти какие (40-50%), но реакция простая. Советую.
Аналогично из салициловой кислоты - только образовавшуюся 2,5-дигидроксибензойную кислоту прогреть надо будет, чтобы она распалась до гидрохинона и диоксида углерода. Выходы могут быть получше, но всё же не настолько, чтобы две стадии организовывать...
Пропись реакции реально найти в литературе.

P.S. Анилин при окислении бихроматом даёт бензохинон, который можно восстановить в гидрохинон. Здесь тоже пропись известная, но две стадии

[amik]

Formalinum, так всех школьнегов распугаете, один подшефный остался
Прописи давайте, как чего и сколько

[Myrsten]

из п-аминофенола, а его в свою очередь из парацетамола

[Formalinum]

Formalinum, так всех школьнегов распугаете, один подшефный остался
Прописи давайте, как чего и сколько

Вот прямо сейчас есть передо мной пропись получения 2,5-диокси-6-метоксиацетофенона по Эльбсу. Но именно окисление лысого фенола надо поискать - лысым гидрохиноном обычно интересуются в магазине. Сейчас поищу, как найду - выложу.
Про анилин и бензохинон аналогичная ситуация - последний я получаю на складе, а не окислением анилина, которое экономически невыгодно

[Formalinum]

Общая методика гидроксилирования фенолов окислением персульфатом по Эльбсу.
К раствору фенола (1 моль) в 10%-ном водном гидроксиде натрия (5 молей) при перемешивании медленно (в течение 3-4 часов) прибавляют насыщенный водный раствор персульфата калия (1 моль). Температуру реакционной смеси поддерживают не выше 20С. Раствор оставляют на ночь, после чего подкисляют (используя в качестве индикатора конго красный), в случае необходимости фильтруют и дважды экстрагируют диэтиловым эфиром. Водный слой обрабатывают избытком соляной кислоты, нагревают на водяной бане в течение получаса, охлаждают и экстрагируют диэтиловым эфиром. Объединённые экстракты сушат и упаривают, получая сырой продукт, который затем перегоняют и получают двухатомный фенол.

Известные данные и мои предчувствия
1. Фенол по этой прописи образует гидрохинон с выходом 34%. Это средний результат для этой реакции.
2. Персульфата брать точно 1 моль на 1 моль фенола, иначе окисление пойдёт дальше.
3. Думаю, что проблемы будут с разделением - после первого подкисления исходник обычно выпадает из водного раствора, но что-то я про подобное поведение фенола сомневаюсь.
4. Вместо эфира возможно использовать иной растворитель - бензол, например.
5. Думаю, что смесь в результате можно разделить действием щёлочи - фенол более сильная кислота, нежели гидрохинон.

***

Выделение сильно облегчилось бы, если окислять, скажем, не голый фенол, а эфир салициловой кислоты. Эфиры салициловой и гидроксисалициловой кислоты не растворяются в воде, а промежуточный сульфат гидроксисалициловой кислоты в ней растворим. Это сильно облегчает выделение - после первого подкисления продукт остаётся в растворе, а исходник выпадает, а после фильтрования и второго подкисления выпадает уже сам продукт. Далее, нагревание продукта с кислотой привело бы к гидролизу эфира до кислоты с последующим декарбоксилированием.

P.S. Н-да... Прочитал написанное и засомневался в приподъёмности препаративного синтеза для школьной лабы - реакция-то простая, но выделение смущает... Да и фенол этот - едкая штука...

P.P.S. Как найду что-то ещё, выложу сюда

[Formalinum]

Гидрохинон из анилина.
В полулитровой колбе растворяют 9,3 г анилина в смеси 250 мл воды и 50 мл концентрированной серной кислоты. Колбу помещают в воду со льдом, охлаждают раствор до 5С и при постоянном помешивании вносят небольшими порциями тонко измельчённый бихромат калия, следя, чтобы температура не поднималась выше 10С. Если температура поднимается выше указанной, прекращают на короткое время прибавление бихромата и бросают в колбу несколько кусочков льда. После внесения 10 г бихромата калия, реакционную смесь оставляют стоять в течении ночи в холодном месте.
На другой день, при охлаждении и перемешивании, вносят ещё 18 г бихромата калия и оставляют стоять в течение нескольких часов.
В полученный раствор пропускают сернистый газ до тех пор, пока раствор не станет им сильно пахнуть, оставляют стоять на 1-2 часа. Если запах сернистого газа исчезнет, то пропускают газ повторно и оставляют раствор стоять снова в течение некоторого времени.
Образовавшийся гидрохинон извлекают эфиром, взбалтывая раствор три раза со свежими порциями эфира. Соединённые эфирные вытяжки сушат безводным сернокислым натрием, фильтруют и отгоняют эфир на водяной бане, наполненной горячей водой (эфир крайне огнеопасен - никакого огня поблизости!).
В остатке получается гидрохинон в виде слабо окрашенной кристаллической массы. Её перекристаллизовывают из небольшого количества воды, добавив немного сернистой кислоты (пропуская некоторое время сернистый газ) и активного угля и профильтровав горячий раствор на воронке Бюхнера.
Выход около 12 г.
Темп. пл. 170,3С

[MAX_ALXIMIK]

ой спасибо большое только скажите в последней реакции можно эфир заменить бензолом или другим растворителем?
Соединённые эфирные вытяжки сушат безводным сернокислым натрием, фильтруют и отгоняют эфир на водяной бане, наполненной горячей водой (эфир крайне огнеопасен - никакого огня поблизости!). обьясните пожалуйсто как это делать

[Formalinum]

только скажите в последней реакции можно эфир заменить бензолом или другим растворителем?

Думаю да, можно. Только он кипит при более высокой температуре. Возможно, гидрохинон вытягивать он будет похуже эфира, но будет. Хлороформ ещё можно попробовать (здесь среда раствора кислая, хлороформ в ней устойчив, к тому же, он легче улетает при нагревании и не огнеопасен, в отличие от бензола).
После экстракции маточный раствор сразу не выбрасывайте, если после испарения экспериментального экстрагента (бензол, хлороформ и т.п.) гидрохинона будет явно меньше обещанного десятка граммов, при том, что пропись выполнена точно, то, видимо, экстрагент выбран неудачно и гидрохинона много осталось в исходном реакционном растворе. С ним можно повторить процедуру экстракции.

Соединённые эфирные вытяжки сушат безводным сернокислым натрием, фильтруют и отгоняют эфир на водяной бане, наполненной горячей водой (эфир крайне огнеопасен - никакого огня поблизости!). обьясните пожалуйсто как это делать

Давайте переведу для хлороформа (в скобках для бензола).
Вот реакция прошла. В жидкость добавляем некоторое количество хлороформа (бензола), тот идёт на дно (всплывает). Закрываем сосуд, яростно трясём. Смесь мутнеет от мелких капелек хлороформа (бензола), взвешенных в водном растворе. Потрясли, даём отстояться. Смесь разделяется: водный раствор сверху (снизу), хлороформенный снизу (бензольный сверху). Отсасываем нужный слой через пипетку, либо используем делительную воронку, но тут возможна проблема - на дне, видимо, остаётся хромовый шлам в виде осадка, кусочков и т.п. - и делительная воронка может просто засориться, хотя, сперва можно массу отфильтровать, конечно. Процедуру повторяем несколько раз. Особо усердствовать не надо, основное количество обычно уходит уже при первом заходе, а третий заход так вообще иногда ничего не вытягивает при той же возне - раза два-три достаточно. Всё, что отсасывали пипеткой (хлороформенный или бензольный слои) в процессе сливаем в один сосуд. Следим, чтобы вода в него не попадала при отборе. Если попала, то водяную каплю вылавливаем ложкой с поверхности хлороформа (или аккуратно сливаем бензол в другую ёмкость, следя, чтобы капля воды на дне не перелилась вместе с бензолом). Добавляем безводный сульфат натрия, встряхиваем, даём постоять. Фильтруем. Сосуд с жидкостью ставим на водяную баню и выпариваем растворитель досуха. Остаётся масса гидрохинона. Добавляем чуть-чуть воды, но до полного растворения, оставляем и ждём, когда вырастут кристаллы.

P.S. Возможно обойтись и без осушки.
P.P.S. Сейчас зима на подходе, потому реально приготовить небольшое количество эфира в лабораторных условиях для нужд экстракции гидрохинона в то время, пока идёт реакция его - гидрохинона - получения.
P.P.P.S. Водяная баня - кастрюля с водой, нагреваемая на электроплитке, в которую погружается сосуд.

banja.gif

Обеспечивает ровное, без скачков, нагревание. При случайном разрушении сосуда его содержимое выливается в воду, что обычно менее опасно, нежели выливание его на плитку. Когда растворитель так сгонять будете, в горло колбы воткните холодильник с приёмником. Если уж совсем небольшие количества растворителя, то в случае хлороформа выхлоп можно пустить прямо в тягу или шланг в канализацию, однако ж, природу надо беречь! Эфир тоже в атмосферу, только на открытом воздухе: колбу в кастрюлю с горячей водой и за окно. Или просто шланг в форточку. В тягу эфир стравливать небезопасно - рвануть может. А ловить его хлопотно и также небезопасно. Бензол тоже стравливать по шлангу в канализацию, в тягу лучше не надо.
Литровые количества надо ловить, разумеется Но это уже промышленные масштабы.
Вот ведь научил загрязнять природу в угоду собственной лени
И ещё. Когда анилин будете окислять, то поддерживать температуру не выше указанной крайне важно!

[Cherep]

Вместо диэтилового эфира не лучше ли этилацетат? Или метилтрет-бутиловый эфир.

[Formalinum]

Вместо диэтилового эфира не лучше ли этилацетат? Или метилтрет-бутиловый эфир.

Может и лучше. У меня нет данных.

[MAX_ALXIMIK]

спасибо большое буду пробовать

[MAX_ALXIMIK]

1стадия пройдена все делал как надо...раствор получился бронзого цветазеленоватый непрозрачный,так и должно было получится?

[Chemist2k]

1стадия пройдена все делал как надо...раствор получился бронзого цветазеленоватый непрозрачный,так и должно было получится?

да всё правильно, помню по схожей методике делал хинон из анилина, первая стадия была такой же

[Art87]

смасибо за инфу о синтезе гидрохинона

люди добрые подскажите как получить диметиловый эфир гидрохинона

[Константин_Б]

люди добрые подскажите как получить диметиловый эфир гидрохинона

Движемся к синтезу 2,5-диметокси - 4 - замещённый - ФЭА?

[Art87]

эта ты всё знаешь
нет я не знал что это наркотик...

[Cherep]

Хм. Так читайте органикум и будет сам счастье. Только все алкилирующие реагенты ядовиты!!!

[Art87]

органикум это сила!

[fifa2006]

Здравствуйте всем.
А кто нибудь получал п-гидрохинон из п-аминофенола?
Чтобы уйти от синтеза через анилин.
Может и методика есть у кого нибудь?
Заранее спасибо