диазотирование сульфаниламида

[Dottie]

добрый день.
возможно ли получить соль диазония из амида 4-аминобензолсульфокислоты. не будет ли дезаминироваться амид с образованием свободной сульфокислоты под действием азотистой кислоты?

простите за лаконичность, пишу с кпк.

[Forn]

Вам необходимо выделить эту соль?

[Forn]

ИМХО, если не выделять и проводить диазотирование, используя безводные растворители (хлористый метилен, ацетонитрил), под инертной атмосферой, то всё будет норм. Тут ещё вопрос чем диазотировать будете?

[Dottie]

условия диазотирования стандартные - солянка/нитрит натрия. раствор соли далее будет восстановлен в соотв. гидразин, хлоридом олова или бисульфитом, как пойдет.
просто, карбоксамиды в этих условиях под действием азотистой кислоты превращаются в кислоты, будут ли так же вести себя сульфамиды?

[zvir]

Сульфамид ИМХО должен не диазотироваться в этих условиях, а нитрозироваться с образованием нитрозоамида RSO2NH-NO. Нитрозоамиды легко восстанавливаются в гидразины теми же восстановителями.

Правда, в букварях и гугле упоминаний о таких сульфонитрозамидах не нашёл. С другой стороны, существование диазониевой соли такого вида кажется еще более сомнительным.

[Dottie]

а, пардон, почему он не должен диазотироваться? нормальный, пусть и малоактивный, ароматический амин.

весь вопрос сводится к тому, получу я 4-гидразинобензолсульфокислоту или амид этой кислоты...

[anatoliy]

Нормально все должно быть, без проблем.

jm00189a022.pdf

[S324]

стрептоцид диазотируется нормально.
-SO2NH2 - группа не валится

[zvir]

Ах, я крот слепошарый! Недочитал тему - и туда же! То-то мне всё странным показалось. Извините ради всего святого за мой комментарий, я, грешный подумал, что диазотируется амидный азот. Ну и дал маху!

[Dottie]

спасибо всем за ответы, завтра попробую...

[Forn]

Отпишитесь пожалуйста. Уж очень интересно что получится.))

[Dottie]

В общем попробовал, диазотирование идет очень чисто, без потемнения и выделения газов, к концу добавления р-ра нитрита - прозрачный желтоватый раствор. после добавления 3 экв р-ра олова хлорида слабое выделение газа (излишек нитрита) и неторопливое выпадение осадка (в момент добавления темп. диазотата -6С, олова хлорида -18С) выдержал в бане 4 часа, отогрел до комнаты и нагрел на водяной бане до 75-80С. оставил на ночь. посмотрим что будет...
на все ушло 7 часов, непосредственно работа - час.

[nikkochem]

Реакция в водной среде будет идти хорошо. Для получения солей диазония из соединений склонных к гидролизу реакцию ведут в безводной среде. Для реакции берут алкилнитриты в качестве источника азотистой кислоты и трифторуксусную кислоту.

[Forn]

Для реакции берут алкилнитриты в качестве источника азотистой кислоты и трифторуксусную кислоту.

Также в качестве кислоты можно применять трёхфтористый бор в комплексе с диэтиловым эфиром и ПТСК (всё зависит от того какой основности амин).