Синтез спиртов

[Archeolog]

Здравствуйте, подскажите пожалуйста как используя в качестве источника изотопа 14С спирт 14СН3ОН получить 14СН3-СН(ОН)-СН2-СН3 и СН3СН2СН2-14СН2ОН

[ChemNavigator]

Здравствуйте, подскажите пожалуйста как используя в качестве источника изотопа 14С спирт 14СН3ОН получить 14СН3-СН(ОН)-СН2-СН3 и СН3СН2СН2-14СН2ОН

Например, так:
14СН3ОН => 14СН3Br => 14СН3MgBr => (+ C2H5-CHO) => 14СН3-СН(ОН)-СН2-СН3

14СН3ОН => (окисление) => 14СН2O => (+ н-C3H7-MgBr) =>
СН3СН2СН2-14СН2ОН

[lirnih]

У Мэррея и Уильямса в их "Синтезах органических соединений с изотопами углерода" синтез нужного диэтилового эфира описан лишь фрагментами.
Через H3C-I, H3C-MgI, H3C-CO2H, H3C-CO2C2H5 и затем в этанол. А потом алкилирование этилиодидом. Но можно, наверное, этилацетат восстановить сразу до эфира.

[Phobos]

Тут действуют несколько иные правила, чем в обычном синтезе. Из-за высокой цены изотопного исходного важен высокий, желательно близкий к количественному выход по нему. То бишь превращение метанола в летучий метил бромид и приготовление из него гриньяра сразу влетит в копеечку. Окислять его в безводный формальдегид (или хотя бы триоксан) - тоже. Надо сразу перейти к нелетучим веществам, чтоб уменьшить потери.
Можно попробовать так: МеOH переводим в MeI и с диметилсульфидом получаем сульфониевую соль Ме3SI. Реагируем ее с пропиональдегидом, получаем терминальный эпоксид. Восстанавливаем его чем угодно, получаем смесь n- и sec-Бутанолов, которые оба нам нужны и скорее всего можно поделить хроматографией (эфир-пентан как наиболее летучие растворители). Можно, наверное поискать условия и для региоселективного восстановления.

[pH<7]

Phobos, сказали умную мысль и сами всё испоганили.

В иодиде триметилсульфония три атома углерода, из которых только один попадёт в эпоксид!

Или оба через что-нибудь-формиат, или бутанол-1 через формиат, а бутанол-2 через MeMgI.

Или вообще через диэтилкарбонат.

[Phobos]

Ага, точно, не подумал. Спасибо, что поправил. Значит, не диметил сульфид, а дифенил-сульфид, чтоб анион мог только на нашем родимом меченом углероде образоваться.