Энергия сопряжения в PCGAMESS

[OrganikNV]

Подскажите, пожалуйста, как можно рассчитать энергию сопряжения.

[VTur]

В квантовой механике такой энергии нет. Может где в полуэмпирике зашита или молмеханике?

[OrganikNV]

Она ещё называется мезомерная энергия или энергия резонанса. Это для ароматических систем.

[VTur]

Ну еще энергия напряжения цикла.

Все эти энергии вводятся, когда расчетная (экспериментальная) энергия и ожидаемая из каких-то соображений резко различаются. Тогда придумывают такие объяснения.

В эмпирике поступают след. образом - берут экспериментальную энергию и вычитают из неё найденную аддитивным методом (например, по Бенсону). Смотрите мануалы, может где и зашито. Это довольно эфемерная величина.

[OrganikNV]

Спасибо, посмотрю!

[sanya1024]

Вообще говоря, VTur прав, это фиктивная величина. Сейчас она редко кого интересует, вот лет этак 30-40 назад такие оценки еще были популярны. Что у Вас за молекула и что за задача, потребовавшая такого, извините, дурацкого параметра?
Есть, в принципе, способ. Например, у нас бензол. Все мы знаем, что у него 6 C-C связей эквивалентны. Берем энергию такого бензола в оптимальной геометрии. И вычитаем ее из энергии некоего фиктивного циклогексатриена (т.е., 6-членного цикла с чередующимися одинарными и двойными связями). Понятно, что честно получить оптимальную геометрию циклогексатриена невозможно (в честном КХ расчете геометрия будет сходиться к бензолу), поэтому придется брать длины C=C и C-C из каких-то соображений и считать энергию в точке, без оптимизации геометрии. Ес-но, энергия такого ЦГТ будет зависеть от выбора геометрии, и, как следствие, поедет энергия сопряжения. Поэтому я и говорю, что способ дурацкий и сама величина неоднозначно определяемая.
Если надо доказать/опровергнуть ароматичность молекулы, то лучше это делать через константы экранирования в ЯМР. Посмотрите, тут где-то рядом есть темы, где обсуждают, как считать экранирование в произвольных точках. Кстати, такой расчет, в отличие от непонятной энергии резонанса, можно и с эксп. соотнести.