Олимпиада Innocentive
Олимпиада Innocentive
komu-nibud' udalos' skachat' zadanie?
-
Goodfellow
- donator
- Сообщения: 949
- Зарегистрирован: Чт мар 06, 2003 4:40 pm
На сервере "Олимпиады" возникли некоторые проблемы: "Уважаемые участники Олимпиады. Приносим вам свои извинения за технические проблемы, с которыми вы столкнулись. Это вызвано тем, что хакеры искусственно перегрузили сервер "левыми" запросами. Интернет - не без уродов. Это - первая интернет-олимпиада такого уровня, которую мы проводим, поэтому к атаке хакеров мы оказались не готовы. В будущем все варианты развития событий будут предусмотрены, и мы обещаем, что сбоев больше не будет. Надеемся, что вы получите удовольствие от решения задач. Желаем успеха и еще раз приносим свои извинения. Время приема решений продлено до 17.00 мск."
На данный момент лично у меня задания олимпиады не качаются.
На данный момент лично у меня задания олимпиады не качаются.
-
Goodfellow
- donator
- Сообщения: 949
- Зарегистрирован: Чт мар 06, 2003 4:40 pm
На данный момент с сайта "Олимпиады" смог получить только задание по аналитической химии.
АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ
Для разделения изотопно замещенных молекул бензойной кислоты C6H5C16O16OH (HA16) и C6H5C18O18OH (HA18) использованы методы высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) и капиллярного электрофореза.
Условия хроматографического разделения: неподвижная фаза – силикагель-C18, подвижная фаза – 20% метанол, 0,05 М ацетатный буфер, рН 4,83, 30 oС.
Условия электрофоретического разделения: напряжение 40 кВ, общая длина капилляра L = 750 мм, длина капилляра до детектора l = 500 мм, 0,05 М ацетатный буфер, рН 4,00.
1. Какая разновидность ВЭЖХ использована в данном процессе?
2. Напишите выражение зависимости коэффициента емкости k’ слабой одноосновной кислоты HA от концентрации H+ в подвижной фазе. Коэффициенты емкости для недиссоциированной и анионной форм кислоты равны k’HA и k’A, соответственно. Константа кислотной диссоциации HA равна Ka.
3. Рассчитайте мольную долю бензойной кислоты HA16 (в условиях эксперимента), находящуюся в форме аниона A–. Значение Ka для HA16 равно 3,63Ч10–5.
4. При хроматографировании смеси HA16 и HA18 коэффициент селективности α составил 1,012 (HA18 удерживается сильнее, чем HA16). Принимая для обеих кислот k’HA = 2,646 и k’A = 0,128, рассчитайте Ka для HA18.
5. Сколько теоретических тарелок необходимо, чтобы в указанных условиях хроматографического эксперимента полностью разрешить пики HA16 и HA18 (Rs = 1,5)?
6. Рассчитайте значение рН, при котором достигается наибольшая селективность хроматографического разделения HA16 и HA18.
7. Наилучшее хроматографическое разрешение пиков HA16 и HA18 достигается:
(1) при том же значении рН, что и наибольшая селективность
(2) при более высоком рН
(3) при более низком рН
Выберите правильный ответ и обоснуйте его.
8. Какой способ детектирования пиков бензойной кислоты в указанных условиях хроматографического разделения вам представляется наилучшим: кондуктометрический, амперометрический, фотометрический, рефрактометрический, флуориметрический? Обоснуйте свой выбор.
9. Оцените время миграции бензойной кислоты HA16 в условиях электрофоретического эксперимента, исходя из следующих данных: предельная эквивалентная электропроводность бензоат-иона l∞ = 3,24.10–3 м2.Ом–1.моль–1, константа кислотной диссоциации бензойной кислоты Ka = 6,46.10–5, время миграции бензилового спирта teof = 15,6 мин.
10. Как объяснить различие в величинах констант кислотной диссоциации HA16, приведенных в условиях вопросов 3 и 9?
11. Как изменятся (увеличатся, уменьшатся, останутся без изменения):
(1) времена миграции HA16 и HA18
(2) число теоретических тарелок
при введении в раствор 0,1% гидроксипропилцеллюлозы (ГПЦ)? Объясните ваш ответ.
12. К какому электроду (катоду, аноду) движутся анионы бензойной кислоты:
(1) в присутствии ГПЦ;
(2) в отсутствие ГПЦ? Объясните ваш ответ.
Так-с, теперь и органическая химия.
ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ
Три изомерных углеводорода A, B, C проявляют свойства диенов в реакции Дильса-Альдера. При этом, А – активнейший диен, реагирующий практически с любыми диенофилами (вследствие этого A весьма неустойчив и подвергается быстрой и необратимой димеризации даже при низких температурах с образованием димера A2). При облучении ультрафиолетом (длина волны >300 нм) A переходит в B.
B охотно реагирует с многими диенофилами только при нагревании до 200°С. При высокотемпературном флэш-пиролизе B образуется С.
Углеводород С реагирует только с достаточно активными диенофилами, например, с п-бензохиноном при кипячении в ксилоле, образуя ярко-желтый продукт CQA.
Все три углеводорода и их многочисленные производные находят широкое применение в химии и технологии полимеров. Особенно интересен в этом отношении B – как его гомополимер, так и сополимеры с участием фрагментов B обладают рядом уникальных свойств, обусловливающих их применение в различных областях, например, микроэлектронике, медицине, технологии полимерных композиций, отверждающихся при высокой температуре, и т.п. Аддукт B и фуллерена C60 используется для получения сополимеров, содержащих фуллереновые фрагменты.
Одно из простых производных B (соединение BK) легко получается при действии амида натрия в жидком аммиаке на смесь бромбензола и диэтилацеталя кетена с последующей обработкой продукта реакции разбавленной водной кислотой. Реакция BK с 2 экв. NBS в присутствии перекиси бензоила в CCl4 дает дибромид BKBr2, который при обработке 50%-ной серной кислотой переходит в соединение BDK. Действие водной щелочи на BDK с последующим подкислением дает хорошо известный продукт, 3-гидроксифталид, с количественным выходом. Фотолиз BDK (УФ l = 290 нм) дает неустойчивое высокореакционноспособное соединение BBK, которое является эффективным перехватчиком монооксида азота (реакция в сухом бензоле дает N-гидроксифталимид, хорошо известный инициатор радикальных реакций), а в присутствии п-хинонов дает производные хинизарина. Восстановление BDK борогидридом натрия с последующей обработкой продукта восстановления триметилхлорсиланом дает продукт BDH-TMS, бесцветный ниже 0°С, желтый при комнатной температуре, причем желтая окраска немедленно пропадает при добавлении олефинов или других непредельных соединений. BDH-TMS представляет собой рацемическую смесь, которую невозможно расщепить на энантиомеры из-за очень быстрой рацемизации. Это соединение легко реагирует с бензальдегидом c образованием соединения BDHA, которое легко гидролизуется водными растворами кислоты с образованием вицинального трео-диола threo-DH. Последний расщепляется периодатом натрия с образованием эквимольной смеси бензальдегида и фталевого диальдегида.
Соединение BK реагирует c литийорганическим производным углеводорода C с образованием продукта BKA, который при восстановлении по Клемменсену дает то же соединение, что можно легко получить при реакции Дильса-Альдера B + C.
Задания.
1. Нарисуйте формулы упомянутых в тексте (зашифрованных латинскими буквами жирным шрифтом) соединений. Для BDH-TMS, BDHA, threo-DH укажите стереохимию.
2. Напишите схемы всех упомянутых реакций.
3. Предложите механизм рацемизации энантиомеров BDH-TMS и объясните, почему не это соединение не теряет диастереомерную чистоту.
4. Предложите механизмы для следующих превращений: а) синтез BK; б) действие щелочи на BDK; в) превращение BDH-TMS в BDHA; г) превращение BK в BKA.
5. Нарисуйте структурную единицу гомополимеров An, Bn и Cn. Какой тип инициирования можно применять для полимеризации B? На какой реакции может быть основана способность полимеров, содержащих структурные фрагменты B, отверждаться при нагревании?
Внимание: Решения задачи должны быть записаны с использованием стандартных способов представления структурной и стереохимической информации (см. любой рецензируемый журнал по органической химии) корректными, не допускающими двусмысленного толкования формулами. Двусмысленность решения не будет толковаться в пользу соискателя, неясные решения (например, использование некорректных стереохимических формул, не позволяющих однозначно определять положения заместителей в молекуле, использование неопределенных пунктирных линий для обозначения делокализации) будет считаться ошибкой.
АНАЛИТИЧЕСКАЯ ХИМИЯ
Для разделения изотопно замещенных молекул бензойной кислоты C6H5C16O16OH (HA16) и C6H5C18O18OH (HA18) использованы методы высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) и капиллярного электрофореза.
Условия хроматографического разделения: неподвижная фаза – силикагель-C18, подвижная фаза – 20% метанол, 0,05 М ацетатный буфер, рН 4,83, 30 oС.
Условия электрофоретического разделения: напряжение 40 кВ, общая длина капилляра L = 750 мм, длина капилляра до детектора l = 500 мм, 0,05 М ацетатный буфер, рН 4,00.
1. Какая разновидность ВЭЖХ использована в данном процессе?
2. Напишите выражение зависимости коэффициента емкости k’ слабой одноосновной кислоты HA от концентрации H+ в подвижной фазе. Коэффициенты емкости для недиссоциированной и анионной форм кислоты равны k’HA и k’A, соответственно. Константа кислотной диссоциации HA равна Ka.
3. Рассчитайте мольную долю бензойной кислоты HA16 (в условиях эксперимента), находящуюся в форме аниона A–. Значение Ka для HA16 равно 3,63Ч10–5.
4. При хроматографировании смеси HA16 и HA18 коэффициент селективности α составил 1,012 (HA18 удерживается сильнее, чем HA16). Принимая для обеих кислот k’HA = 2,646 и k’A = 0,128, рассчитайте Ka для HA18.
5. Сколько теоретических тарелок необходимо, чтобы в указанных условиях хроматографического эксперимента полностью разрешить пики HA16 и HA18 (Rs = 1,5)?
6. Рассчитайте значение рН, при котором достигается наибольшая селективность хроматографического разделения HA16 и HA18.
7. Наилучшее хроматографическое разрешение пиков HA16 и HA18 достигается:
(1) при том же значении рН, что и наибольшая селективность
(2) при более высоком рН
(3) при более низком рН
Выберите правильный ответ и обоснуйте его.
8. Какой способ детектирования пиков бензойной кислоты в указанных условиях хроматографического разделения вам представляется наилучшим: кондуктометрический, амперометрический, фотометрический, рефрактометрический, флуориметрический? Обоснуйте свой выбор.
9. Оцените время миграции бензойной кислоты HA16 в условиях электрофоретического эксперимента, исходя из следующих данных: предельная эквивалентная электропроводность бензоат-иона l∞ = 3,24.10–3 м2.Ом–1.моль–1, константа кислотной диссоциации бензойной кислоты Ka = 6,46.10–5, время миграции бензилового спирта teof = 15,6 мин.
10. Как объяснить различие в величинах констант кислотной диссоциации HA16, приведенных в условиях вопросов 3 и 9?
11. Как изменятся (увеличатся, уменьшатся, останутся без изменения):
(1) времена миграции HA16 и HA18
(2) число теоретических тарелок
при введении в раствор 0,1% гидроксипропилцеллюлозы (ГПЦ)? Объясните ваш ответ.
12. К какому электроду (катоду, аноду) движутся анионы бензойной кислоты:
(1) в присутствии ГПЦ;
(2) в отсутствие ГПЦ? Объясните ваш ответ.
Так-с, теперь и органическая химия.
ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ
Три изомерных углеводорода A, B, C проявляют свойства диенов в реакции Дильса-Альдера. При этом, А – активнейший диен, реагирующий практически с любыми диенофилами (вследствие этого A весьма неустойчив и подвергается быстрой и необратимой димеризации даже при низких температурах с образованием димера A2). При облучении ультрафиолетом (длина волны >300 нм) A переходит в B.
B охотно реагирует с многими диенофилами только при нагревании до 200°С. При высокотемпературном флэш-пиролизе B образуется С.
Углеводород С реагирует только с достаточно активными диенофилами, например, с п-бензохиноном при кипячении в ксилоле, образуя ярко-желтый продукт CQA.
Все три углеводорода и их многочисленные производные находят широкое применение в химии и технологии полимеров. Особенно интересен в этом отношении B – как его гомополимер, так и сополимеры с участием фрагментов B обладают рядом уникальных свойств, обусловливающих их применение в различных областях, например, микроэлектронике, медицине, технологии полимерных композиций, отверждающихся при высокой температуре, и т.п. Аддукт B и фуллерена C60 используется для получения сополимеров, содержащих фуллереновые фрагменты.
Одно из простых производных B (соединение BK) легко получается при действии амида натрия в жидком аммиаке на смесь бромбензола и диэтилацеталя кетена с последующей обработкой продукта реакции разбавленной водной кислотой. Реакция BK с 2 экв. NBS в присутствии перекиси бензоила в CCl4 дает дибромид BKBr2, который при обработке 50%-ной серной кислотой переходит в соединение BDK. Действие водной щелочи на BDK с последующим подкислением дает хорошо известный продукт, 3-гидроксифталид, с количественным выходом. Фотолиз BDK (УФ l = 290 нм) дает неустойчивое высокореакционноспособное соединение BBK, которое является эффективным перехватчиком монооксида азота (реакция в сухом бензоле дает N-гидроксифталимид, хорошо известный инициатор радикальных реакций), а в присутствии п-хинонов дает производные хинизарина. Восстановление BDK борогидридом натрия с последующей обработкой продукта восстановления триметилхлорсиланом дает продукт BDH-TMS, бесцветный ниже 0°С, желтый при комнатной температуре, причем желтая окраска немедленно пропадает при добавлении олефинов или других непредельных соединений. BDH-TMS представляет собой рацемическую смесь, которую невозможно расщепить на энантиомеры из-за очень быстрой рацемизации. Это соединение легко реагирует с бензальдегидом c образованием соединения BDHA, которое легко гидролизуется водными растворами кислоты с образованием вицинального трео-диола threo-DH. Последний расщепляется периодатом натрия с образованием эквимольной смеси бензальдегида и фталевого диальдегида.
Соединение BK реагирует c литийорганическим производным углеводорода C с образованием продукта BKA, который при восстановлении по Клемменсену дает то же соединение, что можно легко получить при реакции Дильса-Альдера B + C.
Задания.
1. Нарисуйте формулы упомянутых в тексте (зашифрованных латинскими буквами жирным шрифтом) соединений. Для BDH-TMS, BDHA, threo-DH укажите стереохимию.
2. Напишите схемы всех упомянутых реакций.
3. Предложите механизм рацемизации энантиомеров BDH-TMS и объясните, почему не это соединение не теряет диастереомерную чистоту.
4. Предложите механизмы для следующих превращений: а) синтез BK; б) действие щелочи на BDK; в) превращение BDH-TMS в BDHA; г) превращение BK в BKA.
5. Нарисуйте структурную единицу гомополимеров An, Bn и Cn. Какой тип инициирования можно применять для полимеризации B? На какой реакции может быть основана способность полимеров, содержащих структурные фрагменты B, отверждаться при нагревании?
Внимание: Решения задачи должны быть записаны с использованием стандартных способов представления структурной и стереохимической информации (см. любой рецензируемый журнал по органической химии) корректными, не допускающими двусмысленного толкования формулами. Двусмысленность решения не будет толковаться в пользу соискателя, неясные решения (например, использование некорректных стереохимических формул, не позволяющих однозначно определять положения заместителей в молекуле, использование неопределенных пунктирных линий для обозначения делокализации) будет считаться ошибкой.
-
Goodfellow
- donator
- Сообщения: 949
- Зарегистрирован: Чт мар 06, 2003 4:40 pm
С момента начала "Олимпиады" прошло 1 час 33 минуты... Не могу до сих пор получить квантовую химию. Все остальное есть...
P.S Биохимию опубликовать не получится - там формулы.
ХИМИЧЕСКАЯ ТЕРМОДИНАМИКА
В 1990 году Кратчмер и его соавторы (W.Kratschmer et al, Nature,1990) сообщили, что им удалось получить несколько миллиграммов новой аллотропной формы углерода – фуллерена. Важнейшей стадией синтеза Кратчмера-Хоффмана было извлечение фуллеренов из углеродной сажи в бензольный раствор. Оказалось, что в отличие от графита, алмаза и аморфного углерода, фуллерены растворимы в ароматических растворителях. Эта растворимость служит теперь основой методов очистки и разделения фуллеренов (т.е. отделения фуллерена С60 от фуллеренов С70, С84 и т.д.).
Бакминстерфуллерен С60 обладает интересным свойством. Его растворимость в некоторых ароматических растворителях – C6H6, C6H5CH3, C6H5Br – при увеличении температуры Т (давление Р = const) проходит через острые максимумы (Тmax). С другой стороны, растворимость С60 в р-C6H4(CH3)2 с температурой плавно падает и не имеет экстремумов. Концентрация С60 в обсуждаемых насыщенных растворах составляет 10–4 – 10–5 моль/л. Молекулярная масса С60, определенная из осмотического давления толуольного раствора, равна 720 ± 30.
Вопросы.
I. Как изменяется химический потенциал вещества при его переходе из чистого твердого вещества: а) в насыщенный раствор; б) в ненасыщенный раствор?
Запишите термодинамическое уравнение, описывающее температурную зависимость растворимости химического вещества с образованием идеального и неидеального растворов. Могут ли эти уравнения объяснить падение растворимости с температурой? Могут ли они объяснить появление максимумов растворимости? Объясните.
II. Было выдвинуто несколько гипотез, объясняющих необычную температурную зависимость растворимости С60. Проанализируйте каждую из них и укажите, насколько она соответствует перечисленным в условии экспериментальным фактам:
1) Фуллерен С60 растворяется за счет образования комплексов с растворителем (явление напоминает химический транспорт); равновесная концентрация комплексов с температурой падает;
2) Фуллерен С60 образует кинетически устойчивые нанокластеры в растворе, которые с повышением температуры выше Тmax начинают разрушаться, мономеры С60 нерастворимы из-за очень высокой энергии активации этого процесса;
3) Фуллерен С60 образует соединения с растворителями в твердой фазе. Они разлагаются точно при температурах Тmax.
4) В твердом фуллерене С60 происходит фазовый переход первого рода при Т = Тmax.
5) Энтальпия растворения С60 меняет знак при температурах, близких к Тmax.
III. В вашем распоряжении появились новые экспериментальные данные:
1) УФ-спектры растворов С60 в C6H6, C6H5CH3 и р-C6H4(CH3)2 при нескольких температурах;
2) ЭПР спектры растворов С60 в C6H5Br и р-C6H4(CH3)2;
3) Данные по криоскопии растворов С60 в C6H6, C6H5CH3;
4) ПМР спектры раствора С60 в C6H5Br и системы {С60(тв) - насыщенный раствор С60 в C6H5Br} при температурах выше и ниже Тmax в этой системе;
5) Рентгенограммы твердой фазы, находящейся в равновесии с насыщенным раствором С60 в C6H6 при температурах выше и ниже Тmax в этой системе. .
Могут ли эти новые результаты помочь подтвердить или опровергнуть какую-либо из гипотез (1-5) из пункта II? Дайте свои комментарии по поводу возможностей каждого из методов (1-5) в пункте III.
IV. В дальнейшем были сняты кривые нагревания систем {С60(тв) – насыщенный раствор С60 в C6H5CH3} и {С60(тв) – насыщенный раствор С60 в p-C6H4(CH3)2} в дифференциальном сканирующем калориметре. При температуре максимума растворимости С60 в C6H5CH3 был обнаружен эндо-эффект (поглощение тепла). В системе с пара-ксилолом никаких эффектов нет.
а) Какая из первоначальных гипотез (1-5) пункта II становится теперь наиболее правдоподобной? Напишите термодинамические уравнения, объясняющие появление максимумов растворимости по температуре.
б) Нарисуйте схематически диаграмму состояния (T - x) системы С60 – C6H5Br (T < 450 К), где при температуре 350 К наблюдается максимум растворимости. Диаграмма должна объяснять на качественном уровне причину появления максимума.
P.S Биохимию опубликовать не получится - там формулы.
ХИМИЧЕСКАЯ ТЕРМОДИНАМИКА
В 1990 году Кратчмер и его соавторы (W.Kratschmer et al, Nature,1990) сообщили, что им удалось получить несколько миллиграммов новой аллотропной формы углерода – фуллерена. Важнейшей стадией синтеза Кратчмера-Хоффмана было извлечение фуллеренов из углеродной сажи в бензольный раствор. Оказалось, что в отличие от графита, алмаза и аморфного углерода, фуллерены растворимы в ароматических растворителях. Эта растворимость служит теперь основой методов очистки и разделения фуллеренов (т.е. отделения фуллерена С60 от фуллеренов С70, С84 и т.д.).
Бакминстерфуллерен С60 обладает интересным свойством. Его растворимость в некоторых ароматических растворителях – C6H6, C6H5CH3, C6H5Br – при увеличении температуры Т (давление Р = const) проходит через острые максимумы (Тmax). С другой стороны, растворимость С60 в р-C6H4(CH3)2 с температурой плавно падает и не имеет экстремумов. Концентрация С60 в обсуждаемых насыщенных растворах составляет 10–4 – 10–5 моль/л. Молекулярная масса С60, определенная из осмотического давления толуольного раствора, равна 720 ± 30.
Вопросы.
I. Как изменяется химический потенциал вещества при его переходе из чистого твердого вещества: а) в насыщенный раствор; б) в ненасыщенный раствор?
Запишите термодинамическое уравнение, описывающее температурную зависимость растворимости химического вещества с образованием идеального и неидеального растворов. Могут ли эти уравнения объяснить падение растворимости с температурой? Могут ли они объяснить появление максимумов растворимости? Объясните.
II. Было выдвинуто несколько гипотез, объясняющих необычную температурную зависимость растворимости С60. Проанализируйте каждую из них и укажите, насколько она соответствует перечисленным в условии экспериментальным фактам:
1) Фуллерен С60 растворяется за счет образования комплексов с растворителем (явление напоминает химический транспорт); равновесная концентрация комплексов с температурой падает;
2) Фуллерен С60 образует кинетически устойчивые нанокластеры в растворе, которые с повышением температуры выше Тmax начинают разрушаться, мономеры С60 нерастворимы из-за очень высокой энергии активации этого процесса;
3) Фуллерен С60 образует соединения с растворителями в твердой фазе. Они разлагаются точно при температурах Тmax.
4) В твердом фуллерене С60 происходит фазовый переход первого рода при Т = Тmax.
5) Энтальпия растворения С60 меняет знак при температурах, близких к Тmax.
III. В вашем распоряжении появились новые экспериментальные данные:
1) УФ-спектры растворов С60 в C6H6, C6H5CH3 и р-C6H4(CH3)2 при нескольких температурах;
2) ЭПР спектры растворов С60 в C6H5Br и р-C6H4(CH3)2;
3) Данные по криоскопии растворов С60 в C6H6, C6H5CH3;
4) ПМР спектры раствора С60 в C6H5Br и системы {С60(тв) - насыщенный раствор С60 в C6H5Br} при температурах выше и ниже Тmax в этой системе;
5) Рентгенограммы твердой фазы, находящейся в равновесии с насыщенным раствором С60 в C6H6 при температурах выше и ниже Тmax в этой системе. .
Могут ли эти новые результаты помочь подтвердить или опровергнуть какую-либо из гипотез (1-5) из пункта II? Дайте свои комментарии по поводу возможностей каждого из методов (1-5) в пункте III.
IV. В дальнейшем были сняты кривые нагревания систем {С60(тв) – насыщенный раствор С60 в C6H5CH3} и {С60(тв) – насыщенный раствор С60 в p-C6H4(CH3)2} в дифференциальном сканирующем калориметре. При температуре максимума растворимости С60 в C6H5CH3 был обнаружен эндо-эффект (поглощение тепла). В системе с пара-ксилолом никаких эффектов нет.
а) Какая из первоначальных гипотез (1-5) пункта II становится теперь наиболее правдоподобной? Напишите термодинамические уравнения, объясняющие появление максимумов растворимости по температуре.
б) Нарисуйте схематически диаграмму состояния (T - x) системы С60 – C6H5Br (T < 450 К), где при температуре 350 К наблюдается максимум растворимости. Диаграмма должна объяснять на качественном уровне причину появления максимума.
пена №1
"почему не это соединение не теряет диастереомерную чистоту"
а какое?
а какое?
химической термодинамикой я позанимался дома, а остальное - гори огнём. 
Я так понимаю, что аналитику решил мало кто. 
Вот у меня вопрос - а что, действительно так можно делить меченные кислоты? И почему они с водой не обмениваются кислородами?
И еще, почему из всех областей аналитики была выбрана именно хроматография? Не потому ли, что там много достаточно сложных формульных построений на которых можно завернуть задачу?
Вот у меня вопрос - а что, действительно так можно делить меченные кислоты? И почему они с водой не обмениваются кислородами?
И еще, почему из всех областей аналитики была выбрана именно хроматография? Не потому ли, что там много достаточно сложных формульных построений на которых можно завернуть задачу?
Yours,
DSP
DSP
Мало кто решАл. Из 148 присланных работ - только 70. А решИли (хоть что-то) - 60 из 70.Я так понимаю, что аналитику решил мало кто.
Можно. Все данные - подлинные, взятые изВот у меня вопрос - а что, действительно так можно делить меченные кислоты? И почему они с водой не обмениваются кислородами?
N.Tanaka, M.Araki // J. Amer. Chem. Soc. 1985. V. 107. P. 7780.
S.Terabe, T.Yashima, N.Tanaka, M.Araki // Anal. Chem. 1988. V. 60. P.1673.
K.K.-C.Yeung, C.A.Lucy //Anal.Chem. 1998. V. 70. P.3286.
либо непосредственно, либо рассчитанные из данных, имеющихся там.
Карбоксильные группы - кислородами? За такое время, думаю, не успеют. Водородами - другое дело. Честно скажу, с этой точки зрения особо не вчитывался, а самих статей под руками сейчас нет. Может, там что-то и говорится на этот счет. На одной из хроматограмм (или электрофореграмм?) там, помню, имеются три пика - O18-O18, O18-O16 и O16-O16.И почему они с водой не обмениваются кислородами?
Формульных построений можно настроить в любом методе. Те, котрые требовались здесь, были, на мой взгляд, не такими уж и сложными. Может, их было просто несколько многовато. Но это первый наш опыт такого рода, прецедентов не было. Будем итерировать.И еще, почему из всех областей аналитики была выбрана именно хроматография? Не потому ли, что там много достаточно сложных формульных построений на которых можно завернуть задачу?
А почему именно хроматография? Не знаю... люблю я этот метод, да и вообще он сейчас самый популярный (от 60 до 85% всех анализов в мире - с использованием хроматографии, по разным оценкам). Так что - "вовсе не затем", а "просто потому"... Кстати: а почему только хроматография? А электрофоретическая часть? Та самая, завершающаяся вопросом "к катоду или аноду движутся бензоат-анионы"?
Кто хочет ознакомиться с полным текстом решения - смотрите здесь
http://msu.strana.de/Analyt_solut.doc
и пишите письма - обсудим.
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 22 гостя