Растворители для реакции Митсунобу

[Cherep]

А при использовании бензилхлорида основание какое-нибудь берёте?

[S324]

Калёный поташ 3 моля. Вобще, количество поташа сплошная загадка при алкилированиях. Если берёшь еквимольное, то выход хуже, и видно выделение СО2, а если взять 3 моля то выделения СО2 не видно (при r.t.) . Неужели переходит в КНСО3 ? Аналогичная картина с карбонатом цезия.

[Phobos]

Алкилирование подобного вещества - интересная задача. Встречался с подобной проблемой при синтезе Hyperzine A. Алкилирование похожего интермедиата с бензилхлоридом/поташом давало полную алкиляцию по азоту. Если сперва получить натриевую соль, а затем перевести ее в соль серебра с AgNO3, то отфильтрованная серебряная соль алкилировалась по кислороду. Очевидно, в неионизированной молекуле кислород гидроксила более сильный нуклеофил, чем имидатный азот. Однако и электрофил для такого слабого нуклеофила нужен соответствующий - отсюда и необходимость Мицунобу.
Кстати, а какова методика реакции? По идее, надо при пониженной температуре получить сперва комплекс спирта с трифенилфосфином, а уже потом добавлять нуклеофил. А то может дибензиловый эфир образоваться или комплекс Ph3P-O-Ar получиться.

[S324]

Мицунобу ставил класически - к смеси реагентов прикапывал DIAD. В ТГФ была суспензия, в ДМФ - раствор.Однако в обоих растворителях реакция не шла до конца(контроль ТШХ).На хроматограме страшная картина исходные + продукты(нужный образовывался). Делить такую смесюку на колонке не очень хотелось, кроме того ёщё и гидрированого DIAD на ТШХ не видно
Поэтому решил ставить алкилирование.
Мешал при r.t. 40ч и на колонку бензол/ацетонитрил. О-производное Rf=0.8; N-производное Rf=0.3, а исходный на старте сидит.
Выход О-производного 15%, а N-алкилированого - 9%
Почему, такой маленький? Не знаю Может надо было греть реакционную смесь.
На опыты небыло времени, надо было успеть до отпуска. Вещества мне хватило.
Время дороже выхода !!!!
Спасибо за обсуждение.