Гидрирование и дебензилирование

[S324]

Хочу получить 2-isopropyl-4-methoxyphenol
Авторы статьи исходный олефин гидрировали при 30атм 2часа, затем р.с. выгрузили из автоклава добавили ещё палладия и булькали водород ещё 3 дня при атмосфере.
Где логика?
Может можна продержать 3 дня в автоклаве при 30атм, или надо боятся (как говорит шеф )

[mitsu]

Когда есть проверенная временем, работающая процедура, ей часто пользуются невзирая на ее очевидную корявость. Здесь может быть тот самый случай.

[Phobos]

Думаю, что сунуть под шарик на сутки и все будет нормально. Катализатор вроде в процессе реакции ничем не травится.
Возможно, у авторов автоклав сломался через несколько часов, вот им и пришлось догоняться пробулькиванием. А потом все честно копировали процедуру 50-х годов до наших дней.
Подумалось вот только, а что если какой-нибудь радикал, образующийся в бензильной позиции, может атаковать двойную связь с образованием побочных продуктов. Может подобным образом сперва мгновенно восстанавливается двойная связь, а потом уже бензил? Все равно нелогично - если хотим сперва селективную реакцию, то условия должны быть наоборот, помягче. Так что как ни крути, смысла не видно.

[pH<7]

Есть мнение, что авторы извращенцы.

Неужели нельзя взять метоксифенол и нежно его изопропилбромидом?

[mitsu]

Неужели нельзя взять метоксифенол и нежно его изопропилбромидом?

Протончег, я понимаю - пятница, у нации удвоилось ума, чести и совести, но все же, блин, ты чего?

[pH<7]

Я, находясь в почти трезвом уме и какой-то там памяти, повторяю.

Неужели за 10 минут при нуле с хлоридом алюминия получится какашка?

[mitsu]

Думаю да. Как водится, - шесть продуктов.

[Phobos]

Скорее всего, с изопропилбромидом/метоксифенолом пойдет диалкиляция, мета- или пара- к первому изопропилу.

[pH<7]

Неужели за 10 минут при глубоком минусе получится какашка?
завтра проверю

[S324]

пробовали алкилировать ИПСОМ в фосфорной при 130С .
Обнаружили полный набор продуктов алкилиривония, деметелирования...
короче все комбинации

[S324]

даа. при давлении 80атм двойная связь гидрируется, а бензильная група остаётся, а вот при атмосферном давлении двойная связь гидрируется и бензил слетает! (условия по времени, растворителю и катализатору одинаковы).
Где логика?

[NN]

Боюсь вмешиваться в разговор ученых мужей , но я бы взяла монохлорхинон, проалкилировала, затем восстановила дитионитом и получила моно эфир. Конечно, теоретически образуются 2 продукта, но там можно посмотреть. А условия мягкие-мягкие .

[S324]

Конечно, теоретически образуются 2 продукта, но там можно посмотреть.

Если есть возможность, то всегда избегают того метода где образуются 2 продукта

С методом я определился.
Интересно же то, что О-бензильная група не снимается водородом под давлением на Pd/C

[palek]

Интересно же то, что О-бензильная група не снимается водородом под давлением на Pd/C

Таки не снялась? Поглощение водорода прекратилось? Или не успела просто?

Чисто теоретические рассуждения - при таком дебензилировании из двух молекул (субстрат и водород) образуюся две молекулы продукта. При гидрировании же двойной связи из двух молекул образуется одна. Поэтому гидрирование более восприимчиво к повышению давления чем дебензилирование. Но не думаю что повышенное давление водорода останавливает дебензилирование.
Такое моё мнение &copy;

[S324]

Поглощение водорода прекратилось? Или не успела просто?)

Да полностью прекратилось.

Но не думаю что повышенное давление водорода останавливает дебензилирование.Такое моё мнение &copy;

Таки останавливает Потому, что при атмосферном давлении идут обе реакции (см. пост выше)