Защита аминогруппы

[Константин_Б]

..Я вот тоже нашел способ - натрий в бутаноле, мне понравился, но вот как конкретно это осуществлять? Сначала растворить металл? Или сначала амин, а потом добавлять металл?

Там же при сняти иидёт простой щелочной гидролиз сульфамида. Так шо натрий в спирт, а затем тозилат.

[antonen]

Всегда считал, что тозилат весьма устойчив к щелочному гидролизу. Да и в грине так написано. Но спасибо за ответ, попробую так. Думаю хуже точно не будет

[antonen]

Самое главное-то забыл - при какой температуре реакцию вести и при каких соотношениях реагентов?

[Константин_Б]

Я бы взял 1,5 экв. Na, а бутанол как растворитель. Ну и полипятил бы. А там по ТСХ (начиная через 30 минут нагрева) и решал бы что дальше.

[Cherep]

Спасибо всем за советы.
Я вот тоже нашел способ - натрий в бутаноле, мне понравился, но вот как конкретно это осуществлять? Сначала растворить металл? Или сначала амин, а потом добавлять металл?

Как бы натрий в бутаноле чего лишнего в урациле не восстановил.

[Cherep]

И вообще сульфамиды как раз могут алкилироваться со свистом и впереди собственного визга в техже условиях что и азоты урацила.

Тозил стройным шагом идёт в сад!

[Cherep]

Неужто NHBoc не будет реагировать с 10 кратным избытком бромалкила?

Нет, не будет! Проверено на кошках

думаю, будет, от реакционного центра до трет-бутила довольно далеко

Сегодня видел пример алкилирования третбутилкарбамата (тобишь BOC-ированого амина) в присутствии гидрида натрия в качестве основания. Org. Biomol. Chem. 2005, 3, 1729-1737. Короче, анион похоже алкилируется.

[Cherep]

Голосую за фталимид.

[Cherep]

А лучше ди-N-Boc

[Константин_Б]

А лучше ди-N-Boc

Лучше-то оно конечно лучше, Вот только повесить два ВОСа думаю не удасться!

И вообще сульфамиды как раз могут алкилироваться со свистом и впереди собственного визга в техже условиях что и азоты урацила.

Ой, а можно сцылочку...лучше в нете.

[Cherep]

Вейганд-Хильгетаг
Методы эксперимента в органической химии
Москва: Химия, 1968; стр 421

[Cherep]

Строго говоря, я без понятия, как там этот урацил алкилируется. Но думаю чтото типа NaOH со спиртом. Чего и нужно сульфвмиду. Кислый он очень (относительно).

[Константин_Б]

Вейганд-Хильгетаг
Методы эксперимента в органической химии
Москва: Химия, 1968; стр 421

Ознакомился. Каюсь. Лажанулся
Действительно зто не гидролиз, а восстановление. Так что натрий в самом конце и после спирта. А для алкилирования действительно хватит и NaOH или К2СО3.

[Cherep]

Чёто я не въехал. Вы спросили ссылку про алкилирование или про механизм сваливания тозила с азота натрием в бутаноле?

[S324]

Самый лучший метод снятия тозила с алифатических аминов это Mg в метаноле.

Столкнулся с аналогичной проблемой. Надо снять тозил с амидного азота в щелочной среде. Каков порядок смешания реагентов? Может сначала нужно метилат магния приготовить, а потом кипятить с веществом? Если да, то чем отличаются метилат магния от натрия?

[Mirror]

Самый лучший метод снятия тозила с алифатических аминов это Mg в метаноле.

Столкнулся с аналогичной проблемой. Надо снять тозил с амидного азота в щелочной среде. Каков порядок смешания реагентов? Может сначала нужно метилат магния приготовить, а потом кипятить с веществом? Если да, то чем отличаются метилат магния от натрия?

Субстрат растворяется в метаноле, а потом прибавляется магний. Насколько я помню реакция идет через SET. Точно также как в случае с натрием в бутаноле или нафталидом натрия или лития. Ультразвуком вроде бы активируют поверхность магния. JOC(98)p.9455