Метилитий

[www]

Всем привет! Кто-нибудь может знает конкретную методу получения MeLi из MeI и металлического лития? Помогите, пожалуйста!
P. S. Конечно понимаю проще купить, но так складывается...

[Falcon]

В Вейганде-Хильгетаге была хорошая метода.

[www]

[quote="Falcon"]В Вейганде-Хильгетаге была хорошая метода.[Не /quote]
Как найти эту книгу не подскажите?

[Константин_Б]

Как найти эту книгу не подскажите?

Например ТАК

[www]

Как найти эту книгу не подскажите?

Например ТАК

Мерси большое! Но метод через... в общем, нерациональный. Кто-нибудь знает стандартную методику?

[eukar]

Имхо, если практикующий органик вам пишет "хороший метод", то ваше мнение "метод через... в общем, нерациональный" надо хотя бы минимально обосновать. Иначе не очень понятно, что вам вообще нужно.

[www]

Имхо, если практикующий органик вам пишет "хороший метод", то ваше мнение "метод через... в общем, нерациональный" надо хотя бы минимально обосновать. Иначе не очень понятно, что вам вообще нужно.

Прошу прощения за неясность, новичкам простительно. Для получения метилития вышеупомянутым способом, необходимо для начала получить этиллитий, а затем работать с твердым метилитием и очистить его от следов бензола... Лишние процедуры, время, реагенты - все это деньги, которых и так не много. Есть у меня MeI и литий металлический, есть ли у кого рабочая метода с использованием этих двух реагентов?

[rombach]

Поищите в библиотеках книгу

Код: Выделить всё

Brandsma L. Preparative polar organometallic chemistry. V 1. Springer. 1990

Там описано приготовление MeLi LiI в эфире. Этому автору можно доверять.

[cynnamoyl]

"Методы элементоорганической химии: Литий, натрий, калий, рубидий, цезий" кн.1, М.: Наука, 1971
Талалаева Т.В
http://rushim.ru/books/praktikum/meoch-li1.djvu
посмотри здесь есть несколько методов.

[Lexx]

У Несмеянова тоже есть методики приготовления метиллития в различных растворителях.

[rombach]

Preparation of methyllithium
The preparation of methyllithium was carried out in the apparatus shown in Fig. 1, a three-necked flask equipped with a dropping funnel (50 ml), a reflux condenser with a mercury trap, a Hershberg stirrer with a mercury seal and a gas inlet tube.

For the preparation of methyllithium three methods were tried, one using methyl chloride and two with different ratios of methyl iodide/lithium metal. When using methyl chloride the yields varied between 20-50%.

Using the more easily handled methyl iodide Gilman give two different ratios for the concentration of methyl iodide/lithium metal, 1.25/1.0 and 1.0/2.2; both said to yield similar results. However, in the authors experiments the latter ratio has been found to give higher yields, and has therefore been used in this work. (With the ratio 1.25/1.0 the yields were 75-50%, and with the ratio 1.0/2.2 90-95% yields were obtained.)

Example of a preparation using the latter ratio
0.35 mole (2.4 g) of lithium sand, prepared according to Perrine and Rapoport, was brought into the reaction vessel with 100 ml of ether (The ether has always been dried with sodium wire). The air in the apparatus was then expelled with nitrogen gas, previously dried over calcium chloride, phosphorus pentoxide and soda asbestos ("Ascarite"). The Hershberg stirrer was started, and the stream of nitrogen was slowed down. The speed of the gas flow could be noticed at the mercury trap, which also served to give a slight overpressure to exclude moisture, oxygen and carbon dioxide.

To the lithium metal was added 1 ml of methyl iodide, and the reaction was started by carefully heating on a water bath. When the reaction began the water bath was removed and another 100 ml of ether was added, and 0.16 mole (23 g) of methyl iodide diluted with 75 ml of ether was then introduced at such a rate as to cause gentle reflux. After all the methyl iodide had been added the mixture was refluxed on a water bath for 1 hour, after which time the stirrer was stopped and the solution allowed to cool. The unreacted lithium metal then rose to the surface and a greyish white precipitate of lithium iodide and metallic lithium settled at the bottom of the flask, leaving a weakly opalescent solution between. Samples of the solution were taken and after hydrolysis with water titrated with 0.1 N hydrochloric acid. Yield 0.15 mole of methyllithium (230 ml 0.67 N methyllithium solution; 96%).

As there is no exact method of determining the concentration of methyllithium, only small amounts were prepared and were used in the coupling reaction immediately after the preparation.

вроде как из
Acta Chemica Scandinavica 6, 782-790 (1952)

[altix]

Методика из книжки "Избранные методы синтеза органических соединений" Репинская И.Б., Шварцберг М.С. Новосибирск:НГУ, 2000.

3,5г Li, 32,5г MeI, 110мл эфира.
После внесения в реакционную колбу 60мл сухого эфира и 3,5 г лития в нее при перемешивании добавляют 1-2 мл метилйодида. После начала реакции равномерно прибавляют оставшийся метилйодид, растворенный в 50мл эфира, с такой скоростью, чтобы всё время поддерживалось умеренное кипение эфира. По окончании прибавления смесь нагревают ещё 1 час.

[Deus]

Поищите в библиотеках книгу

Код: Выделить всё

Brandsma L. Preparative polar organometallic chemistry. V 1. Springer. 1990

Там описано приготовление MeLi LiI в эфире. Этому автору можно доверять.

о да. что называется, +100

мой респект к Брандсма неизбывен

книжки просто офигенные

[www]

Всем огромное спасибо за помощь! Это то, что надо! Удачи!