Это максимальный вариант? В молекуле 10 электронов, на каждый атом (1S + 2S + 2Px + 2Py + 2Pz) орбиталей. Причем как я заметил aug базис улучшения не дал.Droog_Andrey писал(а): ↑Вс окт 22, 2017 8:08 pmCASSCF(10,15) / cc-pVQZ даёт +0.33 эВ.Droog_Andrey писал(а): ↑Чт окт 12, 2017 3:53 pm3) вертикальная энергия возбуждения C32+ линейной геометрии (R = 1.27Å) из 1Σg в 3Σu без учёта ZPE (эВ)
Быстрый тест метода
Re: Быстрый тест метода
If you are not part of the solution, you are part of the precipitate.
- Droog_Andrey
- Сообщения: 2670
- Зарегистрирован: Сб сен 29, 2007 8:29 pm
- Контактная информация:
Re: Быстрый тест метода
В частице 16 электронов. Ну и для дикатиона диффузные функции дают мало толку.
2^74207281-1 is prime!
Re: Быстрый тест метода
Понятно - все электроны кроме 1S в активном пространстве. Для дикатиона диффузные функции не дают толку. а вот для возбужденного состояния дадут - его энергия понизится, но незначительно как я заметил.Droog_Andrey писал(а): ↑Ср окт 25, 2017 7:23 amВ частице 16 электронов. Ну и для дикатиона диффузные функции дают мало толку.
If you are not part of the solution, you are part of the precipitate.
- Droog_Andrey
- Сообщения: 2670
- Зарегистрирован: Сб сен 29, 2007 8:29 pm
- Контактная информация:
Re: Быстрый тест метода
Я в ORCA MRCI посчитал на CASSCF(6,9) на большее времени не хватило.
If you are not part of the solution, you are part of the precipitate.
- Droog_Andrey
- Сообщения: 2670
- Зарегистрирован: Сб сен 29, 2007 8:29 pm
- Контактная информация:
Re: Быстрый тест метода
Посчитал C32+ в CASSCF(10,23,RAS(0,0,2,12))/maug-cc-pVQZ.
То есть замораживаем 1s, берём следующие 23 орбитали, но на верхние 12 пускаем не более двух электронов.
Получилось:
Синглет -112.61868
Триплет -112.60655
Энергия +0.33 эВ.
То есть замораживаем 1s, берём следующие 23 орбитали, но на верхние 12 пускаем не более двух электронов.
Получилось:
Синглет -112.61868
Триплет -112.60655
Энергия +0.33 эВ.
2^74207281-1 is prime!
- Droog_Andrey
- Сообщения: 2670
- Зарегистрирован: Сб сен 29, 2007 8:29 pm
- Контактная информация:
Re: Быстрый тест метода
Пункт 2) лучше заменить на межъядерное расстояние в триплетной (3Πu) молекуле фтора (около 2.2Å). А чтобы не упускать при этом семейство металлов, пункт 1) заменяем на сродство к электрону атома лития (0.618 эВ).Droog_Andrey писал(а): ↑Чт окт 12, 2017 3:53 pmПридумал три простые задачи, расположенные по возрастанию вычислительной сложности:
1) сродство к электрону атома водорода (эВ)
2) межъядерное расстояние в потенциальном минимуме димера натрия (Å)
3) вертикальная энергия возбуждения C32+ линейной геометрии (R = 1.27Å) из 1Σg в 3Σu без учёта ZPE (эВ)
В итоге, правда, оказались в рамках второго периода. Но, тем не менее, набор задач весьма капризен к методу. Ни один известный мне DFT-функционал и близко не справился со всеми тремя.
2^74207281-1 is prime!
- Droog_Andrey
- Сообщения: 2670
- Зарегистрирован: Сб сен 29, 2007 8:29 pm
- Контактная информация:
Re: Быстрый тест метода
Чтобы не оставаться в рамках второго периода, можно добавить высоту барьера H2 + H = [H---H---H] = H + H2. А чтобы не было засилия энергетических характеристик, стоит добавить межъядерное расстояние в потенциальном минимуме катиона HeBe+ в основном состоянии (2Σ+). Итого получим (в порядке возрастания числа электронов в системе):
1) высота барьера H2 + H = [H---H---H] = H + H2 без учёта ZPE, референсное значение 0,421 эВ
2) сродство к электрону атома лития, референсное значение 0,618 эВ
3) межъядерное расстояние в потенциальном минимуме катиона HeBe+ в основном состоянии 2Σ+, референсное значение 2,94Å
4) вертикальная энергия возбуждения C32+ линейной геометрии (R = 1.27Å) из 1Σg в 3Σu без учёта ZPE, референсное значение 0,33 эВ
5) междъядерное расстояние в потенциальном минимуме в молекуле фтора в низшем триплетном состоянии 3Πu, референсное значение 2,2Å
1) высота барьера H2 + H = [H---H---H] = H + H2 без учёта ZPE, референсное значение 0,421 эВ
2) сродство к электрону атома лития, референсное значение 0,618 эВ
3) межъядерное расстояние в потенциальном минимуме катиона HeBe+ в основном состоянии 2Σ+, референсное значение 2,94Å
4) вертикальная энергия возбуждения C32+ линейной геометрии (R = 1.27Å) из 1Σg в 3Σu без учёта ZPE, референсное значение 0,33 эВ
5) междъядерное расстояние в потенциальном минимуме в молекуле фтора в низшем триплетном состоянии 3Πu, референсное значение 2,2Å
2^74207281-1 is prime!
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 24 гостя