2,4-диамино-1-бутанол

pH<7 · Сообщение **pH<7** » Пн апр 02, 2007 10:44 pm

Кто-то мог бы поискать свойства/получение этого вещества? Планирую ЛАГом восстановить аспарагин. Как с рацемизацией в этом случае? Вот

Код: Выделить всё

http://can.snu.ac.kr/AttachedFile/Publications/90.BMC(2006)14,7154-7159.pdf

люди восстанавливают пербензилированную 2,4-диаминомасляную кислоту

pH<7 · Сообщение **pH<7** » Ср апр 04, 2007 3:00 pm

Что ж у меня все темы такие популярные?

Вот картинка, по которой станет понятнее, как это я собираюсь получить диаминобутанол из аспарагина.

kats · Сообщение **kats** » Ср апр 04, 2007 4:22 pm

С рацемизацией проблем быть не должно, аминокислоты и их эфиры восстанавливаются комплексными гидридами с сохранением конфигурации.

rombach · Сообщение **rombach** » Ср апр 04, 2007 4:40 pm

Странно, но у Федор Федорыча такой диаминобутанол отсутствует.

Есть ссылки на восстановление дибензилированного аспарагина

Код: Выделить всё

Gmeiner, Peter; Lerche, Holger; HTCYAM; Heterocycles; EN; 31; 1; 1990; 9-12.

и тозилата аспарагина

Код: Выделить всё

Gleich, Alexander; Schmidtchen, Franz P.; CHBEAM; Chem. Ber.; GE; 123; 4; 1990; 907-915.

ВН3-ТГФ, с сохранением активности.
Если не бензилировать, могут возникнуть трудности с выделением.

pH<7 · Сообщение **pH<7** » Ср апр 04, 2007 5:19 pm

Спасибо. Видимо, будет жестоко комплексовать алюминий + слишком хорошо растворяться в воде?

rombach · Сообщение **rombach** » Ср апр 04, 2007 5:53 pm

pH<7 писал(а):Спасибо. Видимо, будет жестоко комплексовать алюминий + слишком хорошо растворяться в воде?

Да, да. Именно.

pH<7 · Сообщение **pH<7** » Ср апр 04, 2007 6:05 pm

*думаю о следующей стадии* А ион алюминия у нас растворим при pH 13-14?

lirnih · Сообщение **lirnih** » Ср апр 04, 2007 6:56 pm

приветствую.
насчет рацемизации: коллеги из лаборатории аминокислот всегда опасаются общать свои аминокислоты с щелочными реагентами, говорят об образовании другого энантиомера. объясняют СН-кислотностью.
за что купил...

Phobos · Сообщение **Phobos** » Ср апр 04, 2007 8:07 pm

Не совсем понятно, как это потом вытаскивать из воды с алюминиевыми солями. Пожалуй, я бы сперва повесил куда-то парочку бензиловых эфиров, а потом бы снял их гидрогенацией, чтоб только отфильтроваться и отогнать растворитель.

pH<7 · Сообщение **pH<7** » Ср апр 04, 2007 9:33 pm

Следующая стадия - а ля ацилирование а ля Шоттен-Бауман, так что, может быть, они мне не помешают.

Сообщение **Cherep** » Чт апр 05, 2007 1:07 am

Хм. После восстановления ЛАГом есть несколько способов обработки реакционной смеси для "нормальных" субстратов, в смысле, с одной аминогруппой или гидрокси-группой

Их суть заключается в том, чтобы избежать образования такого гелеобразного или даже желеобразного осадка, который толком даже отфильтровать сложно.
Вобщем, не знаю, в каком виде окажется реакционная смесь.

Я бы попробовал восстанавливать бораном. Обычно в конце реакционную смесь кипятят с 6М соляной кслотой, получишь ты свой гидрохлорид растворённый в воде в смеси с борной кислотой. Упаришь всё нафиг, нафигачишь поташа, хлорангидприд свой и крути себе.

И кстати, обрати внимание на вторую статью, что рекомендовал rombach, там один амин защищён, может это то, что тебе и надо.

kats · Сообщение **kats** » Чт апр 05, 2007 7:50 am

Есть метод восстановления N-защищённых аминокислот боргидридом натния. Там вначале изобутилхлорформатом делают смешанный галогенангидрид, потом добавляют боргидрид, и фсё готово. Вроде просто и никакого злосчастного аллюминия. Tet Lett, Vol 32, No 7. pp 923-926. 1991
"A FACILE SYNTHESIS OF CHIRAL N-PROTECTED p-AMINO ALCOHOLS." Могу статейку кинуть, если интересно.
Зы про аспарагин тоже что-то есть

Сообщение **Cherep** » Чт апр 05, 2007 7:59 am

Так ему ведь и амид чемто восстанавливать. Боргидрид натрия амиды просто так не берёт.

kats · Сообщение **kats** » Чт апр 05, 2007 9:00 am

Cherep писал(а):Так ему ведь и амид чемто восстанавливать. Боргидрид натрия амиды просто так не берёт.

Действительно, про амид я не подумал

thrashermeister · Сообщение **thrashermeister** » Чт апр 05, 2007 3:56 pm

Такие хиральные вещи ЛАГа вроде не бояццо, сам восстанавливаю энантиомер яблочной кислоты. Правда, выделение спирта геморрой,это выше правильно сказали. Воевал с гелем алюминатов при помощи центрифугирования, сейчас ищу способ получения боргидрида лития, он сложные эфиры берет, в отличие от боргидрида Na и отделяется лучше.

pH<7 · Сообщение **pH<7** » Чт апр 05, 2007 4:21 pm

Спасибо!

Боран - это хорошо! Но если честно, даже не хочется выделять диаминобутанол. Смогу ли я налить столько щёлочи, что алюминий перейдёт в раствор? В 2М NaOH он ведь точно растворим?

Далее, если я налью в ЭТО хлорангидрид в метилене, амиды-то я точно получу. А проацилируется ли спирт?

thrashermeister · Сообщение **thrashermeister** » Чт апр 05, 2007 5:16 pm

Налить-то всяко можете, но я со своим продуктом не рисковал так. Вообще стараюсь не мешать свою органику с ненужными неорганическими вещами: кажется, вроде влиять не должны, а на деле г... получается. А хлорангидрид не гидролизнется, хоть и будучи в другой фазе?

pH<7 · Сообщение **pH<7** » Чт апр 05, 2007 8:03 pm

Это стандартные условия ацилирования аминов по Шоттену-Бауману. У гидроксид-иона довольно низкая нуклеофильность, поэтому его роль органичивается связыванием выделяющейся кислоты.

Сообщение **Cherep** » Пт апр 06, 2007 4:13 am

thrashermeister писал(а): сейчас ищу способ получения боргидрида лития

InorgChem_1981_20_12_4454-4456

Статья в обменнике. Случайно наткнулся пару месяцев назад. Ничего оттуда не воспроизводил.

Сообщение **Cherep** » Пт апр 06, 2007 4:16 am

pH<7 писал(а):Далее, если я налью в ЭТО хлорангидрид в метилене, амиды-то я точно получу. А проацилируется ли спирт?

Понимаешь, этот гель может и в воде не растворятся. Хотя, не обязательно, чтоб он был растворим

В сильно щёлочной среде спирт проацилируется скорее всего. Ты наверняка избыток хлорангидрида возмёшь. А для Ш-Б вроде соду используют.

Форум химиков

2,4-диамино-1-бутанол

2,4-диамино-1-бутанол

Кто сейчас на конференции