Многозарядные ионы в масс-спектре - чувствительность

[Polychemist]

Добрый день!
Есть смесь олигомеров, в каждом звене по ионизуемой группе. Делаем LC-MS (спрей-ионизация, TOF). Видим пики отдельных олигомеров на хроматограмме по ионному току. Хоть глазом, хоть интегралом видно, что средняя длина образца, скажем, 15 звеньев. Делаем ПМР, спектр чистый и очень простой. Средняя длина 27, хотя на LC-MS такой олигомер есть, но совсем мало... Вещество в УФ-Вид не поглощает. Такое ощущение (и по другим косвенным признакам), что LC-MS привирает. Я, конечно, понимаю, что что-то количественное можно делать лишь со стандартами. Но картина качественно не та.
Моё предположение - чем длиннее олигомер, тем больше многозарядных ионов (это факт из спектров), а многозарядные ионы вносят меньший вклад в ионный ток, т.е. м.б. детектор однозарядный и пятизарядный считает просто за 1 штуку?
С теорией и практикой MS знаком слабо и прошу помощи...

[avor]

-- Видим пики отдельных олигомеров на хроматограмме по ионному току. Хоть глазом, хоть интегралом видно, что средняя длина образца, скажем, 15 звеньев.
Исходя из:
Я, конечно, понимаю, что что-то количественное можно делать лишь со стандартами. Но картина качественно не та.
Он не врет - это его обычное состояние. Кроме того обычно, чем больше потенциальных зарядов и больше длина - тем хуже ионизируется. Чем хуже ионизируется - тем меньше ток.

Кстати не знал, что по ПМР, можно отличить 20 звеньев от 25.

Колонку бы ситовую для таких игр.

[Polychemist]

Кстати не знал, что по ПМР, можно отличить 20 звеньев от 25.

20-25 - это точность 25%, чистый спектр с узкими линиями (у нас синглеты от метилов) - почему бы и нет?

[shoker]

чем длиннее олигомер, тем больше многозарядных ионов (это факт из спектров), а многозарядные ионы вносят меньший вклад в ионный ток, т.е. м.б. детектор однозарядный и пятизарядный считает просто за 1 штуку?

Детектор тут не при чём. Виновата скорее всего построенная на квадруполях или октаполях ионная оптика прибора, которая в меньшей степени пропускает ионы с большей массой. То есть, всё ведёт к тому, что интенсивность тяжёлых ионов на приборах ESI-TOF и ESI-Q-TOF в любом случае оказывается заниженной. Поэтому у Вас и смещается ММР в меньшую сторону.