Сохранение конфигурации

[Cherep]

Я не совсем понял при чем сдесь поворот нафталина по сигма связи,

При том что это два разных энантомера. Какой именно получается в тех условиях я предсказать не берусь. Ещё раз повторюсь, что моё предположение - селективно получается ОДИН из них.

комплекс то все равно плоский и нет разницы с какой стороны "подходить" иодистому метилу. Или я что то не догоняю

Нафталин может блокировать подход алкилирующего агента. Например у структуры 1 более доступна сторона "справа". А у структуры 2 "слева".

[Cherep]

Какой именно получается в тех условиях я предсказать не берусь.

Не совсем так. В соответствии с этим суждением:

Нафталин может блокировать подход алкилирующего агента. Например у структуры 1 более доступна сторона "справа". А у структуры 2 "слева".

приемущественно как раз образуется энантиомер 2. А вот почему 2 - это другой вопрос. Но про условия процесса ничего не написано.

З.Ы. А что, никому по SciFinder'у первоисточник не любопытно найти?

[Phobos]

Приведенная выше статья из Орг. Синт. - довольно известный пример про сохранение конфигурации аниона в комплексе со спартеином. Но - на самом деле анион там не получается устойчивым, зонтичный эффект работает там вовсю. Просто случайно получилось, что один энантиомер-анион в комплексе со спартеином нерастворим при данных условиях и выпадает в осадок, постепенно выходя из системы и сдвигая равновесие реакции в одну сторону. При этом хиральность исходного вещества не имеет значения, можно исходить из рацемата, можно из другого энантиомера - просто надо, чтоб анион в комплексе со спартеином выпадал в осадок.
А пример из JACS интересный. Moжно вкратце условия реакции - сколько эквивалентов KH и какая температура?
Если образуется енолят, то транс-, скорее всего, будет плоский и нехиральный. А вот если образуется цис- (то есть фенил и нафтил с одной стороны, то, возможно, молекула не плоская, а с неким пропеллерным наклоном, хиральность которого зависит от хиральности исходного вещества.
Странно, однако, что хеляция лития между двумя кислородами должна была бы быть сильнее, чем у калия, однако взяли именно KH. Может, из-за радиуса?
Да и трудновато понять, откуда такая разница в стерических требованиях возможных енолятов.

[Алексей Хрущёв]

Приведенная выше статья из Орг. Синт. - довольно известный пример про сохранение конфигурации аниона в комплексе со спартеином. Но - на самом деле анион там не получается устойчивым, зонтичный эффект работает там вовсю. Просто случайно получилось, что один энантиомер-анион в комплексе со спартеином нерастворим при данных условиях и выпадает в осадок, постепенно выходя из системы и сдвигая равновесие реакции в одну сторону. При этом хиральность исходного вещества не имеет значения, можно исходить из рацемата, можно из другого энантиомера - просто надо, чтоб анион в комплексе со спартеином выпадал в осадок.
А пример из JACS интересный. Moжно вкратце условия реакции - сколько эквивалентов KH и какая температура?
Если образуется енолят, то транс-, скорее всего, будет плоский и нехиральный. А вот если образуется цис- (то есть фенил и нафтил с одной стороны, то, возможно, молекула не плоская, а с неким пропеллерным наклоном, хиральность которого зависит от хиральности исходного вещества.
Странно, однако, что хеляция лития между двумя кислородами должна была бы быть сильнее, чем у калия, однако взяли именно KH. Может, из-за радиуса?
Да и трудновато понять, откуда такая разница в стерических требованиях возможных енолятов.

К сожалению статья в полном обьёме не сохранилась, по этому никаких данных по условиям реакции не имею. Пытался найти в инете, не получилось. Известно только что работа сделана в университете Киото...