Бензилмагнийбромид

[Serty]

Прошу совета
У меня молодая сотрудница уже 4 раза пробовала получить бензилмагнийбромид, а в результате имела только дибензил(PhCH2CН2Ph), и у меня уже иссякли идеи, что она делает неправильно. Я в свое время делал аналогичный реактив из хлорида, и все было нормально - ничего особого. А здесь просто заклятая реакция... А ведь описано, и не раз. И все-то она перегнала, и пробовала и в THF и в эфире. И в инерте работает... А все одно - дибензил!
А ведь эта реакция - просто упражнение на кошках, дальше то надо будет с более сложным объектом работать

[kats]

Может у вас магний плохой? Примеси переходных металлов могут катализировать реакцию сочетания.

[Abwer]

Может у вас магний плохой? Примеси переходных металлов могут катализировать реакцию сочетания.

Да магнийорганика очень привередливая, я в таких случаях брал мерковский магний А когда пилили из какого-то куска, то ничего не получалось

[Serty]

Может у вас магний плохой? Примеси переходных металлов могут катализировать реакцию сочетания.

Да магнийорганика очень привередливая, я в таких случаях брал мерковский магний А когда пилили из какого-то куска, то ничего не получалось

Сегодня проверим
Девочка действительно взяла магниевую стружку, которая лежит для абсолютирования метанола...

[VOVAN CIR]

Лучше в свежеперегнанном эфире сварить

в обменнике файл по PhCH2MgBr

P.S.
Магний, наверно, железо содержит

[Сержл]

Стоит проверить расчет по молям на магний, иногда бывает...

[Спирт]

Делать я этот Гриньяр пробывал. Чаще всего проблема именно в магнии. Если не активировать иодом то с бензилбромидом получается всякая ненужная дрянь.

[S324]

возьмите бензилхлорид там всё пучком !

[Cezar]

Чуваки дело говорят Гриньяров я много варил, на загрузки до пары моль, все определяется качеством магния (сухость эфира - это очевидно). Если будете ставить много, купите нормальный, буржуйский, для гриньяров. И забудьте про проблемы.

[AlRoman]

На самом деле, а чем бензилмагнийхлорид то плох? Его и готовить легче, у меня коллеги из соседней лаборатории толуол пробромировали ради бензилбромида! Потом с ним р. Гриньяра поставили, и даже вещество после целевого превращения получили, так обрадовались, вещество чистенькое, плавится в точке, спектр сняли, а это дибензил, вот такая грустная история. А бензилмагнийхлорид не чуть не хуже, конечно и бромид как-то готовят. Тем более бензилхлорид доступен.

[Serty]

Спасибо за советы

Дело оказалось именно в магнии - когда взяли мерковский, получилось ~1:0.8 нужный продукт с дибензилом, что в общем-то соотвествует тому, что я вижу в литературе. Таким образом, дешевая, левая стружка магния для таких процессов непригодна

Почему не бензилхлорид? Да потому, что это чисто тренировочная реакция Ей нужно было делать не просто Гриньяр, а Cu-органику и проводить 1,4-присоединение. И тут я узнаю, что Гриньяр она знает только теоретически - бензилбромид под тягой, вперед на кошках тренироваться Не переводить же целевой бензилхлорид(именно хлорид), который она тоже делала не в одну стадию Ну а потом уже дело принципа - разобраться...

Теперь приступаем к экспериментам с Cu-органикой, тоже на кошках

[AlRoman]

А бензилхлорид - наверно замещенный? Т.е. R-C6H4-CH2Cl
Просто методика обычного бензилхлорида, это бензиловый спирт + конц. соляная кислота 1:4,7 по молям, поместить немедленно и нагревать на кипящей водяной бане при перемешивании 1 час, охладить, отделить верхний слой промыть два раза водой, сушить кальция хлоридом. перегнать в вакууме с небольшого количества безводного поташа. выход 75%, сам делал:-), когда не былo ( ну зато бензиловый спирт под рукой был).
Соотношение спирт-солянка оптимально- подбирал, меньше выход до 35 падает, больше только солянку тратить. Солянка пойдет даже техническая, хоть и не жалко, просто выход не улучшается.

[Serty]

Можно и так, но чаще используем SOCl2. Но это только последняя стадия И если уж настолько любопытно, то работать надо с 3-Cl-5-MeO-BnCl - прикинь как его сделать.

Хотя это уже за пределами темы

[chemist]

Прошу совета
У меня молодая сотрудница уже 4 раза пробовала...
...просто упражнение на кошках, дальше то надо будет с более сложным объектом работать

Спасибо за советы
....
Теперь приступаем к экспериментам с Cu-органикой, тоже на кошках

Боярин извращенец .
Наш паршивый магний тоже, бывает, срабатывает, если делать В БЕНЗОЛЕ с добавкой триэтиламина:
Ashby. J.Org.Chem., _31_, 971 (1960).
Gitlitz. J.Organomet.Chem., _23_, 291 (1970).

[kats]

Наш паршивый магний тоже, бывает, срабатывает, если делать В БЕНЗОЛЕ с добавкой триэтиламина:
Ashby. J.Org.Chem., _31_, 971 (1960).
Gitlitz. J.Organomet.Chem., _23_, 291 (1970).

Какую-то непонятную ссылку дал chemist, думаю так будет лучше :
A Method for the Preparation of Grignard Compounds in Hydrocarbon Solution
E. C. Ashby, R. Reed
J. Org. Chem.; 1966; 31(3); 971-972.

[chemist]

Какую-то непонятную ссылку дал chemist...

Каюсь, с годом промазал в суетёвине, правильно конечно же 1966 .

[Serty]

Еще раз спасибо за советы!
[quote="chemist]
Боярин извращенец .
Наш паршивый магний тоже, бывает, срабатывает, если делать В БЕНЗОЛЕ с добавкой триэтиламина:
Ashby. J.Org.Chem., _31_, 971 (1960).
Gitlitz. J.Organomet.Chem., _23_, 291 (1970).[/quote]

Про этот метод лышал, хотя не пробовал ни разу. А сейчас и зачем - и так получилось. И с Cu тоже, по ПМР. Выход так себе ~30%, но нам этого хватит. Биологам достаточно будет и 5мг Вот если им понравится, тогда придется повозится с отработкой методики... К сожалению, чем гаже получается, тем больше этого они хотят