Ацетамидоксим CH3C(=NOH)NH2 синтез

[Redmannn]

Нужно сварить ацетамидоксим CH3C(=NOH)NH2, в Губине есть метода, но уж больно она "хитрая". Может кто может подсказать метод синтеза попроще, а если еще и сам делал, то вообще замечательно, заранее благодарен.

[NiK]

А ежели кипятить ацетонитрил с солянокислым гидроксиламином в присутствии поташа? Например в этаноле. Мы так бензамидоксим делали (правда в водном этаноле, но там и примесь бензамида получилась)

[deren]

см. ТитцеАйхер стр.365

[Semenych]

Ацетамидоксим в-во капризное. По Титце-Айхеру не делайте. Делается он так. Бутанол перегоняете для осушки, я раза три гонял с дефлегматором, собирал фракцию 116-117.5град. Ацетонитрил с хлористым кальцием сушил, далее перегонка с пятиокисью фосфора. Готовим р-р бутилата натрия. Удобно работать с 1.7М р-рами бутилата натрия. Можно и с более конц., но они оч вязкие и надо их подогревать всё время. Далее суспендир гидрохлорид гидроксиламина в бутаноле, доб каплю ф-фталеина и при перемеш прикап бутилат. Фильтр от хлорида натрия и доб ацетонитрил. Выд-ка при перемеш и подогреве ок 2-х дней. Делее упарка и фильтрация. Излож синтез основан на методах
Inorg.Synth.,vol.1,p.89(1939) и ещё во вложении. Удачи!

[Redmannn]

Всем спасибо.
Semenych благодарю за метод, а что плохого в методе типа Титце-Айхера?

[Semenych]

наличие воды вашему сабжу противопоказано. для в-в с ароматическим радикалом может пойдёт. есть ещё методы с карбонатом калия в ипс-е и другими спиртами. для сабжа один норм вариант, тот что приведён выше, и лучше именно с бутанолом. он также хорошо работает и на других нитрилах, алифатических, арилалифатических. алифатическим вода противопоказана в реакц массе. в моём методе нет лишней стадии фильтрации через силикагель от неорганики. продукты обычно вполне чистые получаются.

[deren]

Дык! быстрее проверить методу ...

[Redmannn]

наличие воды вашему сабжу противопоказано....
Он что ацетамидом становится?

[Semenych]

да, реакция с ацетонитрилом конкретно отказ идти в сторону продукта с человеческим выходом, похоже скатывается в ацетамид.

[SpielenJam]

Ой, ребятки, нарабатываю регулярно его по полкило в месяц в иПсе с гидрокарбонатом натрия и гидрохлоридом гидроксиламмония. С дайльнейшим фильтрованием от неорганики и отгонкой растворителей. Вода иногда только дает примесь амида, и то если перемешивание было неравномерным и имело место локальное перегревание. (ведь вода в процессе реакции выделялась с соды). Ацетонитрил хоть весь и нереагирует за 1 цикл синтеза (60%), но зато отгоняется легко и снова запускается в синтез. К томуже амидоксим получается кристаллический, а не сиропообразный как в случае пропио и бутироамидоксимов.
Тут нужно осторожничать во время отгонки, вернее до нее. Нужно убедится, что гидроксиламин (основание) не оставался в большом количестве в реакционной среде, ибо при концентрировании и нагревании таковых растворов, последний разлагается со взрывом.
Проверено на практике.

[Semenych]

в моих прописях ничего не взрывается.

[SpielenJam]

Как правило естесственна не взрывается, так как гидроксиламин-основание либо доконца реагирует, либо потихоньку разлагается либо испаряется. Ну а если не выдержать нужное время, то как раз вот вышеупомянутое основание и приводит к плачевным результатам.

[Starik]

Ой, ребятки, нарабатываю регулярно его по полкило в месяц в иПсе с гидрокарбонатом натрия и гидрохлоридом гидроксиламмония. С дайльнейшим фильтрованием от неорганики и отгонкой растворителей. Вода иногда только дает примесь амида, и то если перемешивание было неравномерным и имело место локальное перегревание. (ведь вода в процессе реакции выделялась с соды). Ацетонитрил хоть весь и нереагирует за 1 цикл синтеза (60%), но зато отгоняется легко и снова запускается в синтез. К томуже амидоксим получается кристаллический, а не сиропообразный как в случае пропио и бутироамидоксимов.
Тут нужно осторожничать во время отгонки, вернее до нее. Нужно убедится, что гидроксиламин (основание) не оставался в большом количестве в реакционной среде, ибо при концентрировании и нагревании таковых растворов, последний разлагается со взрывом.
Проверено на практике.

А можно поподробнее, условия. И еще, как убираете накапливающуюся воду. И ИПС и ацетонитрил азеотропны с водой. Заранее благодарен.

[Redmannn]

Делал в Бутаноле как описано выше, в конце только бутанол упаривал не досуха, а до маслообразной субстанции, добавлял эфир - все отлично кристаллизуется, промывал эфиром. Все ок.

[Starik]

Делаю 10-15кг в месяц для себя, могу продать страждущим.

[FOX-7]

Ув. Коллега! Вы продолжаете получать ацетамидоксим до сих пор?!

[Starik]

В меньших количествах