pH<7 писал(а):1. Поделитесь, пожалуйста, своим опытом всякого высаливания. Какие кислоты используете в том числе.
Например, что мешает выпасть дипептиду MeOGly[Bn
4Lys]H из хлороформа при обработке солянкой в диоксане? (лизин пербензилированный с метиловым эфиром глицина)
2. Можно ли высадить молекулу с имидазольным фрагментом? pK ~7-8 (соответственно, тоже не получилось).
3. Есть маленькая молекула, триамин - (N-метилпиперидил)этиламин. Под избытком HCl даст ли она тройную соль? Скажем, для этилендиамина pK 10 и 7. Для этой молекулы ACDLabs даёт 10, 7 и 4. Триамин, наверное, даст. Понижение основности, понятно, происходит от того, что зарядов слишком много рядом становится. А ACDLabs не дура, для H
2N(CH
2)
10NH(CH
2)
10NH
2, где атомы азота разнесены, даёт pK 11.2, 10.7, 10.2
(это так, мысли вслух)
1. Мешают органические растворители, особенно диоксан, т.к. молекула достаточно гидрофобна и даже солеобразование сильно не смещает гидрофобность. HCl лучше вводить в виде осушенного газа (пробулькивать из баллона или газогенератора). С другой стороны, такие штучьки в воде часто ведут себя как мыла, поэтому я бы просто упарил досуха и воскообразный остаток искал из чего перекристаллизовать, причем пробовать надо как на основании, так и на гидрохлориде (как повезет). И еще: пробирочные пробы перекристаллизации не выбрасывайте по крайней мере с неделю, т.к. часто бывает, что кристаллизация начинается далеко не сразу. Закристаллизованный в пробирке образец - большая удача, т.к. он служит затравкой для перекристаллизации всего вещества (из того же растворителя в примерно таком же соотношении !).
2. С имидазольным фрагментом обычно лучше кристаллизуются, попробуйте все-таки пропустить HCl-газ в хлороформенный, а лучше эфирный или бензольный раствор.
3. Низкомолекулярные полиамины обычно дают полные соли, но часто последняя HCl в них при хранении легко отрывается. Сколько HCl присоединится к Вашему (N-метилпиперидил)этиламину (2, 3 или 2+x, где 0<x>1) ответ даст только эксперимент.
ACD, особенно 6-я версия таки дура, т.к. неправильно указывает ионную форму вещества (4-я была правильнее, 9-ю не щупал) и часто не понимает C-H- или N-H-кислотностей. Слава Богу, что хоть умеет учитывать электростатическое отталкивание зарядов, как в случае с Вашем H2N(CH2)10NH(CH2)10NH2.
