новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
тендеры / аналитика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы

расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты / книги
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас

реклама на сайте
контакты
Магазин химических реактивов
поиск
   

главная > справочник > химическая энциклопедия:

АЛЬДЕРА ПРАВИЛА


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

АЛЬДЕРА ПРАВИЛА, эмпирич. правила, позволяющие предсказывать конфигурацию молекул, образующихся в некоторых реакциях присоединения.

1. При диеновом синтезе в переходном состоянии молекулы диена и диенофила ориентированы т. обр., что двойные связи диена оказываются сближенными с ненасыщенными активирующими группами диенофила. В соответствии с этим правилом в приводимой ниже реакции образуется не экзо-, а эндо-аддукт:

Ориентация молекул диена и диенофила при образовании активир. комплекса (переходного состояния) показана ниже:

Поскольку экзо-аддукты обычно термодинамически более стабильны, реакция в условиях термодинамич. контроля может приводить к кажущемуся нарушению правила. Напр., фуран с малеиновым ангидридом дает экзо-аддукт, который, однако, является результатом изомеризации первоначально образовавшегося эндо-аддукта.

Объяснение этого правила базируется на теории возмущений: преимущественное эндо-присоединение связывают с вторичными орбитальными взаимод. фрагментов диена и диенофила. Правило используют для предсказания конфигурации сложных полициклич. структур. Иногда его наз. правилом накопления ненасыщенности. 2. Реагент атакует sр2-гибридный атом углерода производных норборнена типа I и II в эидо-положение. Нарушения правила м.б. обусловлены стерич. экранированием атаки заместителями в положении 7 норборнена (III). Это

правило объясняется вторичными орбитальными взаимод. фрагментов норборнена и реагента либо неплоской конфигурацией фрагмента, содержащего sр2-гибридный атом. Правила предложены К. Альдером и Г. Штейном в 1935. Н. С. Зефиров.




выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVII
Контактная информация