АЛЬДЕРА ПРАВИЛА, эмпирич. правила, позволяющие предсказывать
конфигурацию молекул, образующихся в некоторых реакциях присоединения.
1. При диеновом синтезе в переходном состоянии молекулы диена и диенофила
ориентированы т. обр., что двойные связидиена оказываются сближенными
с ненасыщенными активирующими группами диенофила. В соответствии с этим
правилом в приводимой ниже реакции образуется не экзо-, а эндо-аддукт:
Notice: Undefined variable: iko in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 95
Notice: Undefined variable: goo in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Notice: Undefined variable: mn in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Ориентация молекулдиена и диенофила при образовании активир. комплекса
(переходного состояния) показана ниже:
Notice: Undefined variable: goo in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Notice: Undefined variable: mn in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Поскольку экзо-аддукты обычно термодинамически более стабильны, реакция
в условиях термодинамич. контроля может приводить к кажущемуся нарушению
правила. Напр., фуран с малеиновым ангидридом дает экзо-аддукт, который,
однако, является результатом изомеризации первоначально образовавшегося
эндо-аддукта.
Объяснение этого правила базируется на теории возмущений: преимущественное
эндо-присоединение связывают с вторичными орбитальными взаимод. фрагментов
диена и диенофила. Правило используют для предсказания конфигурации сложных
полициклич. структур. Иногда его наз. правилом накопления ненасыщенности.
2. Реагент атакует sр2-гибридный атом углерода производных норборнена
типа I и II в эидо-положение. Нарушения правила м.б. обусловлены стерич.
экранированием атаки заместителями в положении 7 норборнена (III). Это
Notice: Undefined variable: goo in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Notice: Undefined variable: mn in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
правило объясняется вторичными орбитальными взаимод. фрагментов норборнена
и реагента либо неплоской конфигурацией фрагмента, содержащего sр2-гибридный
атом. Правила предложены К. Альдером и Г. Штейном в 1935. Н. С. Зефиров. Notice: Undefined variable: goo in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Notice: Undefined variable: mn in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Notice: Undefined variable: goo in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Notice: Undefined variable: mn in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Notice: Undefined variable: goo in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Notice: Undefined variable: mn in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
