ЛЕ ШАТЕЛЬE - БРАУНА ПРИНЦИП, согласно совр. представлениям объединяет два не связанных друг с другом правила: собственно принцип Ле Шателье (1884) и сокращенный принцип Ле Шателье - Брауна (1887). Оба правила представляют собой следствия общего принципа равновесия Гиббса (см. Термодинамическое равновесие). Принцип Ле Шателье гласит: если система находится в состоянии равновесия, то при действии на нее сил, вызывающих нарушение равновесия, система переходит в такое состояние, в котором эффект внеш. воздействия ослабевает. Принцип Ле Шателье определяет смещение хим. и фазовых равновесий при изменении температуры, давления, состава системы. Напр., повышение температуры смещает равновесие эндотермич. реакций в сторону образования конечных продуктов, экзотермич. реакций - в сторону образования исходных веществ (принцип смещения подвижного равновесия Вант-Гоффа). Повышение давления смещает хим. равновесие в направлении процесса, при котором объем системы уменьшается. Введение в систему дополнит. кол-ва к.-л. реагента смещает равновесие в направлении того процесса, при котором концентрация этого вещества убывает. Сокращенный принцип Ле Шателье - Брауна характеризует смещение равновесия при участии т. наз. вторичных сил, индуцируемых в системе той силой, которая непосредственно воздействует на систему. Если равновесие описывается с помощью обобщенных координат Xiи сопряженных с ними обобщенных сил Уi (i = 1, 2, ..., s, где s - число термодинамич. степеней свободы системы), которые изменяются при моновариантном процессе, то интенсивность воздействия силы Yiна координату Xi уменьшается при замене условия постоянства одной из обобщенных сил на условие постоянства сопряженной с этой силой обобщенной координаты. Напр., если для некоторой системы обобщенными силами являются давление р и температура Т, а сопряженные с ними обобщенные координаты - объем V и энтропияS соотв., то неравенство
(дS/дT)p/ (дS/дT)V
показывает, что если условие р = const заменить на V = const, значение производной энтропии по температуре уменьшится. Это приводит к известному соотношению между изобарной и изохорной теплоемкостями: Ср/ СV .
Лит.: Сторонкин А. В., Термодинамика гетерогенных систем. Л., 1967.
В. К. Филиппов.
Notice: Undefined variable: k in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 120
Notice: Undefined variable: iko in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 120
