главная > справочник > химическая энциклопедия:

МУКАЙЯМЫ РЕАКЦИЯ

МУКАЙЯМЫ РЕАКЦИЯ, конденсация силиловых эфиров енолов с карбонильными соед. в присутствии кислот Льюиса с образованием b-гидроксикетонов, например:

В качестве кислот Льюиса используют главным образом TiCb₄, SiCl₄, BF₃, FeCl₃ и АlСl₃. Для осуществления реакции обычно к смеси карбонильного соед. и TiCl₄ (1:1) в СН₂Сl₂ прибавляют эквимолярное кол-во триметилсилилового эфира енола при температуре — 78 °С (для альдегидов) и ~0°С (для кетонов). Р-ция региоселективна и протекает через образование стабильного хелата (ф-ла I). Выход b-гидроксикетона 60-95%.

Аналогично альдегидам и кетонам в мукайямы реакция вступают также их ацетали и триэтилортоформиат (ортомуравьиный эфир) с образованием соотв. b-алкоксикетонов и b-оксоацеталей:

мукайямы реакция находит применение в орг. синтезе для получения ненасыщ. альдегидов, замещенных фурана и др., например:

Последний метод используют в синтезе прир. соед., в частности аналогов витамина А.

Р-цию открыл Т. Мукайяма в 1973.

Лит.: Mukaiyama Т., "Organic Reaction", 1982, v. 28, p. 203-331; Yama-moto Y., Maruyama K., "J. Amer. Chem. Soc.", 1983, v. 105, № 23, p. 6963-65; Heathcock C. H. [a.o.], "J. Amer. Chem. Soc.", 1985, v. 107, № 9, p. 2797-99.

K, B. Baцypo.