МУЛЬТИПЛEТНОСТЬ (от лат. multiplex-многократный), число квантовых состояний молекулы, различающихся только ориентацией суммарного электронного спина. Для мол. систем, в которых спин-орбитальное взаимодействие пренебрежимо мало, состояния с разл. ориентацией спина имеют одинаковую энергию; в этом случае мультиплeтность-кратность вырождения энергетического уровня, обусловленная спиномультиплeтность Вырождение снимается под действием магн. поля, что отражается в спектрах как появление групп спектральных линий (мульти-плетов), в которых расстояние между линиями существенно меньше, чем расстояние между группами. Снятие вырождения в магн. поле используется для эксперимультиплeтность изучения частиц с ненулевым спином методом ЭПР.
мультиплeтность определяется квантовым числом S для квадрата электронного спина молекулы: 2S(S+1) ( -постоянная Планка). Состоянию с данным S отвечают 2S + 1 значение проекции спина на ось, т. е. мультиплeтность =2S+1. Поскольку спин электрона полуцелый, то -натуральное число, причем для N-электронной молекулы с четным N возможные значения мультиплeтность равны 1, 3, 5,...; соответствующие состояния наз. син-глетными, т р и п л е т н ы м и, к в и н т е т н ы м и и т.д. При нечетных N принимает значения 2, 4, 6,... (д у б л е т н ы е, к в а р т е т н ы е, с е к с т е т н ы е и т.д. состояния); во всех случаях <= N + 1. При обозначении электронных состояний молекулымультиплeтность указывается слева вверху от букв. обозначения состояния. Так, осн. (низшее по энергии) состояние ОН.-дублетное p-состояние обозначается как 2П (смультиплeтностьВозбужденные состояния).
Как правило, для осн. состояний молекул мультиплeтность мала ( =1, 2 или 3). В рамках теории мол. орбиталей это связывают с тем, что в соответствии с Паули принципом низшие по энергии одноэлектронные уровни (мол. орбитали) заняты двумя электронами и дают нулевой вклад в суммарный спин. Состояниям с > 1 отвечают лишь частично заполненные электронные оболочки. В этом случае относит. положение по энергии состояний с одной и той же электронной конфигурацией определяется правилом Хунда: энергия убывает с ростом мультиплeтность (смультиплeтностьХунда правила). Наиб. высокие значения мультиплeтность для осн. состояний наблюдаются в соед. РЗЭ и лантаноидов; например, для GdO в осн. состоянии мультиплeтность равна 9.
мультиплeтность состояния-важная характеристика химультиплeтность поведения частицы, о чем свидетельствует, например, существенно разное поведение синглетного и триплетного карбена :С2. Молекулы в дублетных осн. состояниях называют радикалами, в триплетных-бирадикалами. Считается, что молекулы в не-синглетных состояниях обладают повыш. реакц. способностью из-за частичной заполненности электронных оболочек (имеют неспаренные электроны). Однако это не всегда справедливо (напр., молекула О2-бирадикал).
мультиплeтность используют для классификации квантовых переходов: переходы между состояниями с разной мультиплeтность наз. интерк о м б и н а ц и о н н ы м и; если спин-орбитальное взаимод. слабо, такие переходы маловероятны (смультиплeтностьКвантовые переходы).
Анализ тонкой структуры спектра атомов и молекул требует учета спин-орбитального и др. взаимодействий. Напр., у атома с орбитальным (угловым) моментом кол-ва движения L и спином S состояния с разными значениями суммарного момента I = L + Sиз-за спин-орбитального взаимод. различаются по энергии (т. наз. мультиплетное расщепление). Число таких состояний наз. мультиплет-ностью терма; оно равно |L + S| — |L— S| + 1 и совпадает с =2S + 1 лишь если L >=S. При L = 0 мультиплeтность терма, по определению, считается равной 2S + 1. Мультиплетное расщепление при сильном спин-орбитальном взаимод. мультиплeтность б. столь заметным, что близкими по энергии оказываются состояния с разл. спиномультиплeтность В подобных случаях, типичных для атомов и соед. тяжелых элементов, классификация состояний по спину (а значит, и по мультиплeтность) теряет значение. При этом требуется изменить набор квантовых чисел, характеризующих молекулу или атомультиплeтность
Лит. смультиплeтность при ст. Спин. В. И. Пупышев.
2S(S+1) ( 
-постоянная Планка). Состоянию с данным S отвечают 2S + 1 значение проекции 
=2S+1. Поскольку спин 
-натуральное число, причем для N-электронной 
принимает значения 2, 4, 6,... (д у б л е т н ы е, к в а р т е т н ы е, с е к с т е т н ы е и т.д. состояния); во всех случаях 
<= N + 1. При обозначении электронных состояний 
=1, 2 или 3). В рамках теории мол. орбиталей это связывают с тем, что в соответствии с Паули принципом низшие по энергии одноэлектронные уровни (мол. орбитали) заняты двумя электронами и дают нулевой вклад в суммарный спин. Состояниям с 
> 1 отвечают лишь частично заполненные электронные оболочки. В этом случае относит. положение по энергии состояний с одной и той же электронной конфигурацией определяется правилом Хунда: энергия убывает с ростом мультиплeтность (смультиплeтность Хунда правила). Наиб. высокие значения мультиплeтность для осн. состояний наблюдаются в соед. РЗЭ и лантаноидов; например, для GdO в осн. состоянии мультиплeтность равна 9.
=2S + 1 лишь если L >= S. При L = 0 мультиплeтность терма, по определению, считается равной 2S + 1. Мультиплетное расщепление при сильном спин-орбитальном взаимод. мультиплeтность б. столь заметным, что близкими по энергии оказываются состояния с разл. спиномультиплeтность В подобных случаях, типичных для атомов и соед. тяжелых элементов, классификация состояний по спину (а значит, и по мультиплeтность) теряет значение. При этом требуется изменить набор квантовых чисел, характеризующих молекулу или атомультиплeтность