ПУММЕРЕРА ПЕРЕГРУППИРОВКА, превращение суль-фоксидов, содержащих не менее одного а-водородного атома. в a-ацилоксисульфиды под действием ангидридов кар-боновых кислот:
Особенно легко вступают в пуммерера перегруппировка (b-дисульфоксиды, b-оксо-и b-сульфенилсульфоксиды. Выход реакции 70% и выше. В случае несимметричных сульфоксидов ацилоксигруппа присоединяется к наим. замещенному а-углеродному атому, например:
Под действием ангидридов дикарбоновых кислот перегруппировка не происходит.
Механизм реакции включает образование промежут. илида (ф-ла I):
Р-ция, подобная пуммерера перегруппировка, происходит при действии на суль-фоксиды хлорангидридов карбоновых кислот, неорг. галогени-дов (ВС13, РС13, SO2C12 и др.) и Р2О5. В этих случаях образуются a-галогенсульфиды. Подобная перегруппировка происходит также, когда молекула содержит семиполярную связь S—С, например:
пуммерера перегруппировка применяют в препаративном синтезе. Она открыта в 1909 Р. Пуммерером.
Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983, с. 275-77.
