новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы
расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас


контакты
поиск
   

главная > справочник > химическая энциклопедия:

СУЛЬФОКСИДЫ


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

СУЛЬФОКСИДЫ, соед. общей ф-лы RR'SO (R и R'-алкил, арил, аралкил и др.). Назв. ациклических С. производят от назв. двух орг. радикалов, связанных с атомом S, с прибавлением слова "сульфоксид"; назв. циклических С. производят от назв. соответствующего гетероцикла с окончанием "оксид", например тииран-1-оксид, или тиацшшопропан-1-оксид.

В природе С. найдены в некоторых растениях. Так, S-аллил-L-цистеинсульфоксид CH2=CHCH2S(O)CH2CH(NH2)COOH (аллиин)-в чесноке, сульфофарен CH3S(O)CH=CHCH2NCS-в семенах редиса, изотиоцианаты, содержащие группу SO, ф-лы CH3S(O)(CH2)nNCS (n = 3-11)-в растениях семейства крестоцветных.

Структура молекулы С. - искаженная пирамида. Для ди-метилсульфоксида (ДМСО) длины связей 0,147 нм (S—О), 0,182 нм (S—С), 0,108 нм (С—Н), углы OSC 107°, CSC 100°. Константы Гаммета для группы CH3SO sпара 0,51, sмета 0,48.

Несимметричные С. могут существовать в виде энантио-меров. Известны термич., фотохим. рацемизация и рацемизация под действием хим. реагентов, главным образом электро-филов.

В ИК спектрах С. присутствуют характеристич. полосы в области 1050-1060 см-1, соответствующие валентным колебаниям группы SO.

С.-бесцв. малолетучие жидкие или кристаллич. вещества (см. табл.), хорошо раств. в большинстве орг. растворителей; ДМСО и тетраметиленсульфоксид смешиваются с водой во всех отношениях.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ СУЛЬФОКСИДОВ

Соединение

Мол. м.

Т.пл., °С

Т. кип., °С/мм рт.ст.

Диметилсульфоксид (CH3)2SO 78,13 18,4 85-87/20
Диэтилсульфоксид (C2H5)2SO 106,19 14 104/25
Дибутилсульфоксид (C4H9)2SO 162,30 32,6 -

Дифенилсульфоксид (C6H5)2SO

202,28

70,5

210/15

С.-очень слабые основания, с сильными кислотами (НС1, HBr, HNO3) образуют соли типа R2SO · НС1; под действием разл. реагентов, например Н2О2, окисляются до сульфонов RR'SO2; под действием восстановителей (LiAlH4, NaBH4, H2 в присут. Pd, дихлорборан, трихлорсилан, Ph3P и др.) образуют сульфиды RR'S.

Подобно карбонильным соед., конденсация С. с производными аминов и амидов приводит к сульфимидам RR'S=NR: (R''-алкил, арил, ацил), а при одновременном окислении-к сульфоксимидам RR'S(O)=NR:.

Нуклеоф. свойства С. проявляются в легкости образования алкокси- и гидроксисульфониевых солей, что используется, например, для окисления бензил- и аллилгалогенидов или тозилатов:


Под действием ангидридов карбоновых кислот С. превращ. в a-ацилтиоэфиры (перегруппировка Пуммерера); в случае несимметричных С. ацилоксигруппа присоединяется к наим. замещенному атому С., например:

(CH3)2CHS(O)CH3 + (CH3CO)2O : (CH3)2CHSCH2OCOCH3

С. подвергаются перегруппировке также под действием хлорангидридов карбоновых кислот, изоцианатов, неорг. галогенидов (SiCl4, PC13, SO2C12 и др.), например:

CH3S(O)CH3 + С6Н5СОС1 : CH3SCH2Cl + С6Н5СООН

При термолизе или в присутствии сильных оснований С. способны элиминировать сульфеновые кислоты, например:

PhCH(CH3)CH(Ph)S(O)Ph : PhC(CH3)=CHPh + [PhSOH]

Действие гидридов или алкоголятов металлов на С. приводит к реакционноспособным a-сульфинилкарбанионам типа RS(O)CH2; действие реагентов, генерирующих положительно заряженный галоген (NOCl, РhIСl2, Сl2, Вr2 и др.),-к a-галогенсодержащим С.

Получают С. окислением сульфидов (окислители: оксиды азота, растворы Н2О2, м-хлорнадбензойная кислота, гипохлориты и др.); используют также реакции сульфинатов и С. с ме-таллоорг. соединениями, перегруппировку эфиров сульфено-вых кислот, присоединение монооксида S к полиенам.

Наиб. значение имеют диметилсульфоксид и нефтяные С., получаемые окислением серосодержащих компонентов нефти. Нефтяные С.-экстрагенты редких металлов, флотореа-генты цветных металлов.

Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983, с. 253-318. А.Ф.Елеев.



выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVII
Контактная информация