новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
тендеры / аналитика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы

расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты / книги
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас

реклама на сайте
контакты
Магазин химических реактивов
поиск
   

главная > справочник > химическая энциклопедия:

ГИПОХЛОРИТЫ


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

ГИПОХЛОРИТЫ, соли хлорноватистой кислоты НС1О. К гипохлориты относят также неоргипохлориты ковалентные соед., содержащие группу ОС1, связанную с электроотрицат. радикалом, например SO2FOC1, NO2OC1, гемиоксид хлора С12О (см. Хлора оксиды), эфиры, например (СН3)3СОС1.

Хлорноватистая кислота НС1О (мол. м. 52,4603)-сла-бая одноосновная кислота (рКа 7,537). Существует в водных растворах (макс. концентрация ~ 30%) и в газообразном состоянии. Длина связи С1—О в молекуле Н—О—С1 0,1689 нм, связи Н—О 0,0974 нм, угол НОС1 104°. Для газа. Сp° 37,284 Дж/(моль*К); - 90 кДж/моль, - 71 кДж/моль; Sо298 236,474 Дж/(моль*К);-для бесконечно разб. водного раствора -124,7 кДж/моль. Для водного раствора НС1О характерны равновесия: НСlO Н+ + ОСl- и 2НС1О С12О + Н2О. В растворе с расчетной концентрацией НСЮ 4 моль/л фактич. концентрация НСlO 3,606, СlO-3,7*10-4, С12О 1,93*10-1 моль/л; рН 3,43. По мере разбавления раствора содержание С1О~ и С12О убывает, рН возрастает, а фактич. концентрация НСЮ приближается к расчетной. Парциальное давление НСЮ над 0,1 м водным раствором 230 Па.

гипохлориты металлов (ионные гипохлориты), за исключением кальция гипохлорита-неустойчивые соединения. В своб. виде почти не исследованы; большинство выделено только в виде кристаллогидратов. многие существуют лишь в водных растворах. гипохлориты щелочных и щел.-зем. металлов хорошо раств. в воде (г в 100 г): LiCIO 72 (20°С), NaCIO 53,4 (20°С), Са(С1О)2 33,3 (25oС). LiCIO кристаллизуется в виде моногидрата, NaCIO образует гидраты с 5 (т. пл. 24,5°С) и 2,5 молекулами Н2О (т. пл. 57,5е С). Для Са(С1О)2 известны три-, ди- и моногидраты. В безводном состоянии ионные гипохлориты нестабильны и взрывчаты. Гидраты более устойчивы, но все же в обычных условиях самопроизвольно распадаются. Напр., LiCIO*H2O теряет 2% активного хлора (кол-во хлора, выделяющегося при взаимод. с соляной кислотой) за 53 сут, NaCIO*5Н2О-30% за 40 сут. Термодинамич. свойства водных растворов гипохлориты металлов приведены в таблице.

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ГИПОХЛОРИТОВ В БЕСКОНЕЧНО РАЗБАВЛЕННОМ ВОДНОМ РАСТВОРЕ

Скорость и направление распада НСЮ и ионных гипохлориты в водных растворах зависят от рН, температуры, концентрации, наличия примесей и освещения. В очень кислой среде (рН < 3) при комнатной температуре происходит медленный распад:

Если для подкисления использована соляная кислота, наблюдается быстрая р-ция, равновесие которой сдвинуто вправо:

В интервале рН 3,0-7,5 идет автокаталитич. процесс:

Освещение ускоряет реакцию (3), причем видимый свет оказывает более сильное влияние, чем ультрафиолетовый. При рН 6-8, когда в растворе присутствуют НСЮ и С1О-в соизмеримых кол-вах, идет диспропорционирование.

До 70 °С вклад этой реакции невелик, однако при более высоких температурах она становится преобладающей. Введение в раствор ионов переходных металлов, например Со2+, Ni2+, Сu2+, существенно ускоряет р-цию (3), причем повышение рН ослабляет каталитич. действие. Из соед. платиновых металлов каталитич. действие оказывают только соед. Ir, направляющие распад по пути (4). Р-ции (1)-(3) в значит. степени определяют дезинфицирующие и отбеливающие свойства гипохлориты

гипохлориты в водном растворе - сильные окислители. При рН 4 они окисляют I- до I2, при рН 5-7-до IO3, при рН>7-до IO4. Нитриты в водных растворах окисляются до нитратов, соли гидразония - до N2, С1О2 - до C1OJ (в нейтральной среде), SO32--до SО42-, CN--до OCN-, МnО42--ДО МnО4-и др. Формиаты и оксалаты окисляются до карбонатов.

Наиб. изученные ковалентные гипохлориты-трифторметилгипохлорит СF3ОС1 (т. пл. - 142°С, т. кип. -46°С); пентафторгипохлорит серы SF5OC1 (т. кип. 9°С); фторосульфурилгипохлорит SO2FOC1 (т. кип. 43,4°С); нитрилгипохлорит NO2OC1 (т. пл. - 107°С, т. кип. -22°С); перхлорилгипохлорит СlO3ОС1 (т. пл. -117°С, т. кип. 44,5°С). Все они очень гигроскопичные летучие вещества, разлагающиеся при 40-100 °С. Под действием озона С1О3ОС1 окисляется до (СlO2)+(С1О4)-, NO2OCl-до (NO2)+(C104)-, SO2FOC1-до (C1O2)+(SO3F)-.

При взаимод. ионных и ковалентных гипохлориты с Н2О2 в щелочном растворе (ОСl- + Н2О2 -> Н2О + Сl- + О2) кислород выделяется не в обычном триплетном состоянии, а в возбужденном синглетном; энергия возбуждения составляет 0,98 эВ. Генерируемый таким способом синглетный -кислород используют в мощных хим. лазерах непрерывного действия для передачи энергии возбуждения атомам иода.

гипохлориты кальция. натрия и лития производят в пром. масштабе взаимод. газообразного С12 с раствором или суспензией соответствующего гидроксида с послед. выделением кристаллизацией. Выпускают в виде кристаллогидратов. основных солей и водных растворов. Лаб. способы получения: НСlO — пропускание С12 через суспензию HgO или Bi2O3 в воде, а также гидролиз С12О; гипохлориты-нейтрализация раствора НСlO. Большинство ковалентных гипохлориты получают действием C1F на соответствующие безводные кислоты или оксиды.

Р-ры ионных гипохлориты применяют для отбеливания тканей, бумаги и целлюлозы, дегазации ВВ, как дезинфицирующие ср-ва (в т.ч. для обеззараживания сточных вод), а также в оргипохлориты синтезе при получении СНС13, хлорпикрина и др. См. также Хлорная известь

Лит.: Фурман А.А., Хлорсодержашие окислительно-отбеливающие и дезинфицирующие вещества, М., 1976.




выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVII
Контактная информация