новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы
расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас


контакты
поиск
   

главная > справочник > химическая энциклопедия:

СУЛЬФОНЫ


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

СУЛЬФОНЫ, соед. общей ф-лы RR'SO2 (R и R'- алкил, алкенил, алкинил, арил). Известны также ди- и трисульфоны.

Назв. ациклических С. производят от назв. орг. радикалов, связанных с группой SO2, с прибавлением слова "суль-фон", например СН36Н5)SО2-метилфенилсульфон; назв. циклических С. производят от назв. углеводорода, в котором один из атомов С замещен на атом S, например тиациклопентан-1,1-диоксид (сульфолан).

С. ограниченно распространены в природе; в крови и надпочечникад некоторых животных обнаружен диметил-сульфон.

С.-бесцв., б.ч. кристаллич. вещества, некоторые низшие алифатические С.-высококипящие жидкости (см. табл.), без запаха, хорошо раств. во мн. орг. растворителях, некоторые низкомолекулярные С. раств. в воде. По сравнению с сульфокси-дами С. характеризуются низкой основностью и сравнительно высокой СН-кислотностью.

В ИК спектрах С. присутствуют характеристич. полосы в области 1300-1320 и 1140-1160 см-1, соответствующие асимметрическим и симметрическим колебаниям группы SO2·

Для С. характерна высокая хим. и термич. стабильность. К большинству восстановителей С. инертны, при действии (изо-С4Н9)2А1Н (в эфире или ТГФ) либо LiAlH4 на циклические С. образуются сульфиды.

С. элиминируют молекулу SO2 при УФ облучении или нагр., а также при действии некоторых восстановителей; в щелочных условиях С. подвергаются 1,2-элиминированию с образованием сульфинат-ионов, например:


С. вступают в реакции с диазометаном, карбонильными, галогенсодержащими и др. соед., например:


При действии сильных оснований на a-галогенсульфоны образуются алкены со строго определенным положением двойной связи (Рамберга - Бэклунда реакция).

С. легко генерируют a-сульфонилкарбанионы, которые являются синтетич. интермедиатами в реакциях галогенирова-ния, алкилирования и др.:


Ароматические С. подвергаются внутримол. перегруппировке под действием литийорг. соединений с образованием бензилсульфиновых кислот (см. Смайлса перегруппировка).

Получают С. окислением сульфидов или сульфоксидов (окислители-Н2О2 в СН3СООН, м-хлорнадбензойная кислота, KMnO4, Na2Cr2O7 и др., реакция 1); алкилированием сульфи-новых кислот или сульфинатов (2); термич. перегруппировкой аллилсульфинатов, при этом может образовываться два разл. продукта (3), например:


С. получают также свободнорадикальным присоединением сульфонилгалогенидов к ненасыщ. соединениям (4); цик-лоприсоединением SO2 к диенам (5); взаимод. сульфенов, генерируемых из алкансульфонилхлоридов, с алкенами (6), например:


Диарил- и алкиларилсульфоны получают взаимод. сульфонилгалогенидов с ароматич. соединениями в условиях реакции Фриделя - Крафтса:


В дисульфонах группы SO2 могут находиться в a-, b- или g-положениях. a-Дисульфоны RSO2SO2R' при кипячении в водных r-pax, особенно в присутствии щелочей или аминов, распадаются на сульфоновые и сульфиновые кислоты. b-Дисуль-фоны RS02C(R')(R:)SO2R (R-Alk, Аг, R' и R:-H, Alk, Ar) при R' = R: = H обладают кислыми свойствами, раств. в щелочах, легко замещают атом H на др. группы. g-Дисуль-фоны RSO2CH2CH(R')SO2R (R и R'-Alk, Ar) под действием оснований или при нагревании отщепляют сульфино-вую кислоту и образуют b-гидроксисульфоны или непредельные С.

Для получения дисульфонов используют те же методы, что и для С.; a-дисульфоны м. б. получены также осторожным окислением тиолсульфонатов Н2О2 либо сульфиновых кислот КМnO4 в СН3СООН.

Трисульфоны (RSO2)3CR' (R-Alk, Ar, R'-H, Alk, Ar) при R' = H-сильные кислоты, со щелочами образуют соли, по атому H галогенируются, нитруются. При кипячении в щелочах гидролизуются. Получают окислением2О2, КМnО4) тритиоортоэфиров.

Наиб. практич. применение находят ароматические С. Пластмассы на основе ариленсульфонов используют для изготовления конструкц. и электротехн. материалов. Сульфолан и сульфолен-р-рители. Некоторые С. применяют в качестве лек. средств; например, 4,4'-диаминодифенилсульфон (диафенилсульфон) и его аналог солюсульфон используют для лечения лепры (проказы). См. также Сульфолан, Сулъфолены.

С. в осн. малотоксичны; исключение составляют дивинил-сульфон и его предшественник - b, b'-дихлордиэтилсульфон (продукт окисления иприта).

Лит.: Сьютер Ч., Химия органических соединений серы, пер. с англ., т. 3, М., 1951; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983, с. 318-70.

А. Ф. Елеев.



выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVII
Контактная информация