новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы
расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас


контакты
поиск
   

главная > справочник > химическая энциклопедия:

АМИНОВ


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

АМИНОВ N-ОКСИДЫ (N-окиси аминов), производные третичных аминов и гетероароматич. соединений, содержащие семиполярную связь —О-. Большинство хорошо раств. в воде, ограниченно-в неполярных орг. растворителях. Образуют с кислотами устойчивые кристаллич. соли

R3 OHX-. Расположение четырех заместителей у атома азота тетраэдрическое.

СВОЙСТВА N-ОКСИДОВ АМИНОВ

Показатель Т. пл., °С
(СН3Ь -O-212,0
С6Н5(СН3)2 -O

С5Н5 -O-65,6
Т. кип., °С
154,0
100*
*10-30, Кл-м
16,7
16,15
14,11
рКа
4,65
4,21
1,90
Потенциал полуволны восстановления, В
-0,456
-0,705
- 1,278
v( ->O-), см-1
930-970
1230-1320

* При 1 мм рт. ст.

А.о.-более слабые основания, чем исходные амины. Их основные свойства определяются отрицат. зарядом на кислороде, по которому происходит как присоединение протона, так и алкилирование. При действии арилгалогенидов образуются соли тетразамещенного гидроксиаммония, разлагающиеся при обработке щелочью:

При ацилировании А.о. происходят след. превращения:

При нагр. алифатич. А. о. образуют замещенные гидроксиламины (перегруппировка Майзенхаймера) или олефины (перегруппировка Коупа), например:

где R - Alk, Ar; R' = СН2С6Н5, СН(С6Н5)2, СН2СН=СН2.

А. о. восстанавливаются до аминов гидрированием на Ni или Pd, а также действием производных трехвалентного фосфора, например (С6Н5bР- В электронной системе цикла гетероциклич. А. о. группа —О- может играть роль как донора, так и акцептора электронов. Поэтому А. о. такого типа вступают в реакции электроф. и нуклеоф. замещения легче, чем соответствующие амины. Ацилирование гетероциклич. А. о. происходит след. образом:

N-Оксиды пиридина и его гомологов, производных хинолина нитруются до 4-нитропроизводных. При реакции с РОС13, РС15, SOC12 образуются 1- и 4-хлорпроизводные, с ангидридами и галогенангидридами кислот-2-ацилоксипроизводные с металлоорг. соед.-2-алкилпроизводные, с анионом CN- в присутствии хлористого бензоила-4-цианпиридин.

Общий метод получения А.о.-окисление третичных аминов действием Н2О2 в нейтральной (алифатич. амины) или кислой (ароматич. амины) средах, реже - озоном или надкислотами (азотистые гетероциклы). Применяется также исчерпывающее алкилирование гидроксиламина и его производных, циклизация нитро- и нитрозосоединений. Методы анализа А. о. основаны на восстановлении группы —О- (потенциометрия).

Алифатич. А.о.-ПАВ в космети-ке и парфюмерии, коагулирующие и желатинизирующие агенты, ингибиторы полимеризации, растворители целлюлозы. Некоторые А. о. обладают противомикробной и противогрибковой активностью.

Лит.: Иоффе Д.В., ЭфросЛ.С, "Успехи химии", 1961, т. 30, в. 11. с. 1325-51; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 247-51; Katritzky A.R., Lagowski J.M., Chemistry of the heterocyclic N-oxides, L.-N.Y.. 1971. Д.В.Иоффе.




выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVII
Контактная информация