поиск |
|
Показатель Т. пл., °С
|
(СН3Ь -O-212,0
|
С6Н5(СН3)2 -O
|
С5Н5 -O-65,6
|
Т. кип., °С
|
—
|
154,0
|
100*
|
*10-30, Кл-м
|
16,7
|
16,15
|
14,11
|
рКа
|
4,65
|
4,21
|
1,90
|
Потенциал полуволны восстановления, В
|
-0,456
|
-0,705
|
- 1,278
|
v( ->O-),
см-1
|
930-970
|
—
|
1230-1320
|
* При 1 мм рт. ст.
А.о.-более слабые основания, чем исходные амины. Их основные свойства определяются отрицат. зарядом на кислороде, по которому происходит как присоединение протона, так и алкилирование. При действии арилгалогенидов образуются соли тетразамещенного гидроксиаммония, разлагающиеся при обработке щелочью:
При ацилировании А.о. происходят след. превращения:
При нагр. алифатич. А. о. образуют замещенные гидроксиламины (перегруппировка Майзенхаймера) или олефины (перегруппировка Коупа), например:
где R - Alk, Ar; R' = СН2С6Н5, СН(С6Н5)2, СН2СН=СН2.
А. о. восстанавливаются до аминов гидрированием на Ni или Pd, а также действием производных трехвалентного фосфора, например (С6Н5bР- В электронной системе цикла гетероциклич. А. о. группа —О- может играть роль как донора, так и акцептора электронов. Поэтому А. о. такого типа вступают в реакции электроф. и нуклеоф. замещения легче, чем соответствующие амины. Ацилирование гетероциклич. А. о. происходит след. образом:
N-Оксиды пиридина и его гомологов, производных хинолина нитруются до 4-нитропроизводных. При реакции с РОС13, РС15, SOC12 образуются 1- и 4-хлорпроизводные, с ангидридами и галогенангидридами кислот-2-ацилоксипроизводные с металлоорг. соед.-2-алкилпроизводные, с анионом CN- в присутствии хлористого бензоила-4-цианпиридин.
Общий метод получения А.о.-окисление третичных аминов действием Н2О2 в нейтральной (алифатич. амины) или кислой (ароматич. амины) средах, реже - озоном или надкислотами (азотистые гетероциклы). Применяется также исчерпывающее алкилирование гидроксиламина и его производных, циклизация нитро- и нитрозосоединений. Методы анализа А. о. основаны на восстановлении группы —О- (потенциометрия).
Алифатич. А.о.-ПАВ в космети-ке и парфюмерии, коагулирующие и желатинизирующие агенты, ингибиторы полимеризации, растворители целлюлозы. Некоторые А. о. обладают противомикробной и противогрибковой активностью.
Лит.: Иоффе Д.В., ЭфросЛ.С, "Успехи химии", 1961, т. 30, в. 11. с. 1325-51; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 247-51; Katritzky A.R., Lagowski J.M., Chemistry of the heterocyclic N-oxides, L.-N.Y.. 1971. Д.В.Иоффе.