новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы
расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас


контакты
поиск
   

главная > справочник > химическая энциклопедия:

Пиридин


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

Пиридин, мол. м. 79,1; бесцв. жидкость со специфическим запахом; т. пл. -42,70C, т. кип. 115,4°С/760 мм рт. ст., 13,2°С/10 мм рт.ст.; 0,9819: 1,5095; m 7,30 х х 10-30 Кл•м; g 3,7• 10-2 Н/м (250C); h 0,885 мПа•с (250C); Сp 135,62 кДж/моль•K) (170C), — 2783 кДж/моль. Смешивается во всех отношениях с водой и большинством орг. растворителей; с водой образует азеотропную смесь (т. кип. 940C, 58% по массе пиридин).

Пиридин - основание (рКа 5,20). С неорганическими кислотами образует устойчивые соли. с алкилгалогенидами -пиридиния соли. с галогенидами металлов. SO2, SO3, Br2, H2O-комплексные соединения. Характерные производные: (C5H5N•HCl)2•PtCl2 (т. пл. 262-2640C), C5H5N•HCl•2HgCl2 (т пл. 177-1780C).

Обладает ароматическими свойствами; содержит 6p-электронов, образующих единую замкнутую систему, в которой из-за отрицательного индукционного эффекта атома N электронная плотность у атомов С, особенно в положениях 2, 4 и 6, понижена (p-дефицитный гетероцикл).

Электрофильное замещение протекает с большим трудом (пиридин по способности к электрофильному замещению близок к нитробензолу) и идет в положение 3. Большинство этих реакций протекает в кислой среде, в которой исходным соединением является уже не сам пиридин, а его соль. Пиридин нитруется лишь под действием NaNO3 или KNO3 в дымящей H2SO4 при температуре 300 0C, образуя с небольшим выходом 3-нитропиридин; сульфируется олеумом в присутствии сульфата Hg при 220-2700C до пиридин-3-суль-фокислоты. При действии на пиридин ацетата ртути при 1550C образуется 3-пиридилмеркурацетат; при более высоких температурах-ди- и полизамещенные производные. Действие Br2 в олеуме при 3000C приводит к смеси 3-бром- и 3,5-дибром-пиридинов. При более высокой температуре (около 5000C) реакция идет но радикальному механизму; продукты реакции - 2-бром- и 2,6-дибромпиридины. К радикальным реакциям относится и взаимодействие пиридин с фенилдиазонийгидратом (реакция Гомберга-Бахмана-Хея), в результате чего образуется смесь, содержащая 55% 2-фенил-, 30% 3-фенил- и 15% 4-фенил-пиридина.

Нуклеофильное замещение в пиридин протекает по положениям 2 и 4 и легче, чем в бензоле. например, синтез 2-аминопиридина при взаимодействии пиридин с амидом натрия (см. Чичибабина реакция).

Пиридин, как правило, устойчив к окислителям. однако при действии надкислот легко образует N-оксид пиридина (см. Аминов N-оксиды) в котором электронная плотность на атомах С-2 и С-4 повышена по сравнению с пиридин При 300 0C под действием FeCl3 пиридин окисляется в смесь изомерных дипиридилов общей формулы C5H4N—C5H4N. Каталитическое гидрирование в присутствии Pt или Ni, восстановление Na в спирте. а также электрохимическое восстановление приводит к пиперидину (последний способ применяется в промышленности). Более жесткое восстановление пиридин сопровождается расщеплением цикла и дезаминированием.

Присоединение карбенов к пиридину или депротонирование ионов N-алкилпиридиния приводит к илидам пиридиния общей ф-лы I, взаимодействие пиридин с нитренами или депротонирование солей N-аминопиридиния - к иминам пиридиния общей формулы II.


Соединения обоих типов легко вступают в реакции циклоприсоединения, характерные для 1,3-диполярных систем. Пиридин выделяют главным образом из каменногугольной смолы (содержание около 0,08%), продуктов сухой перегонки дерева, торфа или кости. Синтетически он может быть получен следующими реакциями:


Пиридин и его производные-основа пиридиновых алкалоидов, а также многих лекарственных средств. Используют пиридин также в синтезе красителей, инсектицидов, применяют для денатурации спирта. Комплекс пиридин с SO3-пиридинсульфотриоксид - мягкий сульфирующий агент; C5H5NBr2•HBr - бромирующий агент; C5H5N • HCl-реагент для дегидратации эпоксидов и N-дезалкилирования, C5H5N•H2Cr2O7-окислитель. пиридин-хороший растворитель, в том числе для многих неорганических солей (AgBr, Hg2Cl2 и др.). ПДК паров пиридин в воздухе ~ 0,005 мг/л, т. воспл. 23,3 0C.

Пиридин впервые выделен T. Андерсеном в 1849 из костяного масла; структура пиридина установлена Дж. Дьюаром и P. Кернером в 1869.

О производных пиридина см. Лутидины, Оксипиридины, Пиколины, Пиридиния соли.

Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8, M., 1985, с. 15-117; Pyridine and its derivatives. Suppl. ed. by R. A. Abramovitch, pt 1-4, N. Y., 1974; Pyridine and its derivatives, ed by E. Klingsberg, pt 1-4, L. - N. Y. - Sydney, 1960-64. © Л. H. Яхонтов.

Дополнительная информация: "Пиридин: химические и физические свойства".


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVII
Контактная информация