ЦИКЛИЗАЦИЯ, реакция внутри- или межмол.
образования (замыкания) цикла из ациклич. молекул либо фрагментов карбо-
или гетероцикла циклизация с образованием гетероцикла наз. также гетероциклизацией,
циклизация с замыканием нового цикла на уже существующем - аннелированием.
Разл.
варианты циклизация известны как именные реакции, например Ганча синтезы, Кнорра
реакция. Реппе реакции, Скраупа реакция, Фишера реакция, Чичибабина реакция. Notice: Undefined variable: iko in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 95
Notice: Undefined variable: goo in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Notice: Undefined variable: mn in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
циклизация может осуществляться с помощью реакций
замещения, присоединения, отщепления, а также перегруппировок. Примерами
р-ций замещения могут служить внутримол. ацилирование. лактонизация (см.
Лактоны), циклокетонизация - образование циклич. кетонов пиролизом
солей дикарбоновых кислот (р-ция Ружички), разновидность таких реакций - циклоконденсация,
в результате которой цикл образуется из двух или неск. молекул, например синтез
замещенных циклопропанов из 1,4-дибромолефинов и натриймалонового эфира
(р-ция Ипатьева), синтез пирролов из 1,4-дикарбонильных соед. и аммиака
или первичных аминов (см. Пааля-Кнорра реакция). Notice: Undefined variable: goo in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Notice: Undefined variable: mn in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Большое число реакций циклизация основано на процессах
присоединения. Наиб. типичная реакция этого типа - превращение динитрилов
в циклич. иминонитрилы (см. Торпа-Циглера реакция). Особую группу
составляют реакции, в основе которых лежит циклоприсоединение Notice: Undefined variable: goo in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Notice: Undefined variable: mn in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Из реакций циклизация, основанных на отщеплении,
наиб. важны реакции, идущие с элиминированием водорода - дегидроциклизация
(напр., каталитич. превращение гексана в бензол), воды - циклодегидратация
(напр., синтез изохинолинов по Бишяера-Напиральского реакции), галогеноводорода
- циклодегидрогалогенирование (напр., синтез замещенных пирролидинов по
Гофмана-Лёфлера
реакции). Notice: Undefined variable: goo in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Notice: Undefined variable: mn in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Примерами перегруппировок при образовании
цикла служат Демьянова перегруппировка, перегруппировка 1,2-дивинилциклопропанов
с расширением цикла и образованием 5,6-дигидроциклогептадиенов или 1,2-дивинилоксиранов
с послед. образованием 4,5-дигидрооксепинов.
Лит.: Вацуро К.В., Мищенко Г.Л.,
Именные реакции в органической химии, М., 1976; Мищенко Г.Л., Вацуро К.В.,
Синтетические методы органической химии, М., 1982.
Л. И. Беленький. Notice: Undefined variable: goo in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Notice: Undefined variable: mn in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Notice: Undefined variable: goo in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
Notice: Undefined variable: mn in /var/www/chemport.ru/data/www/chemport.ru/chemical_encyclopedia.php on line 109
