новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
тендеры / аналитика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы

расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты / книги
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас

реклама на сайте
контакты
Магазин химических реактивов
поиск
   

главная > справочник > химическая энциклопедия:

Гидроксиламин


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

Гидроксиламин NH2OH; мол. м. 33,0298; бесцв. кристаллы. Конфигурация молекулы.

Кристаллич. решетка ромбическая; т. пл. 32°С; плотн. 1,335 г/см3 (10 °С); — 115,1 кДж/моль, — 17,4 кДж/моль, 16,5 кДж/моль, 64,2 кДж/моль; для газа. С°p 46,67 Дж/(моль*К); 298 236,07 Дж/(моль*К); давление пара при 32°С 705 Па (в парах мономерен); 1,97-10-30 Кл*м.

Гидроксиламин очень гигроскопичен и термически нестабилен: медленно распадается выше температуры плавления. при быстром нагревании до 100°С иногда происходит взрыв; осн. продукты распада - NН3, N2 и Н2О. Расплав гидроксиламин легко переохлаждается и хорошо растворяет многие вещества, например NH3, KI, KCN, NaNO3, NaCl, NaOH. Гидроксиламин смешивается с водой, этанолом и метанолом в любых соотношениях, но не раств. в эфире и бензоле. В водном растворе диссоциирует по кислотному (рКа 14,02) и основному (рКа 5,97) типу:

В кислом водном растворе гидроксиламин устойчив; однако ионы переходных металлов катализируют его распад, поэтому к раствору добавляют связывающие их вещества, например комплексоны. SnO2*xH2O или станнаты.

В водном растворе, как и в своб. состоянии, гидроксиламин может реагировать и как окислитель. и как восстановитель. Он восстанавливает, например, Fe(III) до Fe(II), Сu(И) до Cu(I), Pu(IV) до Рu(Ш). Сильные восстановители (HI, H2S, SnCl2, цинковая пыль и др.) восстанавливают его до NH3. Кислород воздуха медленно окисляет гидроксиламин в щелочном (рН 12-13) растворе с образованием NO2- и Н2О2. Жидкий гидроксиламин с активными окислителями (КМnО4, К2Сr2О7, ВаО2, С12 и др.) реагирует с воспламенением. более спокойно-с Вr2, К2СrО4, хлоратами. AgNO3 и др. С HNO2 в водном растворе гидроксиламин при комнатной температуре дает N2O и Н2О. Р-ция с разб. HNO, автокаталитическая с промежут. образованием HNO2. С газообразным NO в щелочном растворе гидроксиламин реагирует по ур-нию: 2NH2OH + 2NO -> N2O + N, + ЗН2O

Хотя кислотная ф-ция у гидроксиламин выражена слабо, известно неск. его малостабильных солей, например NaH2NO, Ca(H2NO)2, и ряд более устойчивых комплексных соед., например [UO2(H2NO)2]*3H2O. Благодаря наличию неподеленных электронных пар на атомах азота и кислорода гидроксиламин легко образует прочные комплексы, например [Pt(NH2OH)4]Cl2, [Ni(NH2OH)n]Cl2, в которых молекула гидроксиламин связана с атомом металла через атом азота. Связь через атом кислорода осуществляется в кристаллич. комплексах [LiNH2OH)3]ClO4 ( - 799,1 кДж/моль), [Mg(NH2OH)6](C1O4)2 ( - 1457,7 кДж/моль), [Ca(NH2OH)3](ClO4), ( - 1156,4 кДж/моль) и др. Они устойчивы до 100 °C и менее гигроскопичны, чем соответствующие простые соли М (С1О4)n и свободный гидроксиламин. Реализуемая в этих комплексах изомерная структура ONH3 на 126 кДж/моль энергетически менее выгодна, чем структура гидроксиламина в свободном состоянии.

С сильными кислотами гидроксиламин образует соли, содержащие катион гидроксиламмония NH3OH. Наиб. важны хлорид NH3OHC1 (т. пл. 1524:, плотн. 1,67 г/см3), сульфат (NH3OH)2SO4 (т. пл. 172°С) и перхлорат3ОНСlO4 (т. пл. 89 °С, плотн. 2,07 г/см3, - 281,6 кДж/моль). Все три соли - бесцветные кристаллы с моноклинной решеткой; хорошо раств. в воде, хлорид и перхлорат-также в спиртах и ацетоне. Хлорид и сульфат начинают медленно разлагаться ниже температур плавления. перхлорат - выше 100°С.

Атомы водорода в молекуле гидроксиламина могут быть замещены на разл. неорганические и органические остатки. При замещении на группу SO3K образуются гидроксиламинсульфонаты - HONHSO3K, (KSO3)2NOH и KO3SON(SO3K)2. К этой группе производных гидроксиламина относятся гидроксиламин-О-сульфокислота H2NOSO3H, метилсульфонилгидроксиламин CH3SO2N(H)OH и N-амидосульфонилгидроксиламин H2NSO2N (Н)ОН, которые м. б. использованы для получения N2O. При нитрозировании гидроксиламин по атому N образуются азотноватистая к-та H2N2O2 и ее соли - гипонитриты, а при нитровании-соли азотноватой кислоты H2N2O3 (гипонитраты). С альдегидами и кетонами гидроксиламин и его соли дают соотв. альдоксимы и кетоксимы. См. также Гидроксиламина производные органические.

В лаборатории гидроксиламин можно синтезировать разложением в вакууме его солей. напр. (NH3OH)3PO4 или [Mg(NH2OH)6]ClO4. Спиртовый раствор гидроксиламин получают действием C2H5ONa на NH3OHC1. В промышленности соли гидроксиламина получают восстановлением NO водородом в присутствии Pt, нанесенной на графит, в среде разб, H2SO4 при 40 °С или гидрированием HNO3 в присутствии Pd в разб. Н3РО4.

Гидроксиламин и его соли применяют для получения оксимов (напр., циклогексаноноксима), гидроксамовых кислот. Гидроксиламин - реагент для титриметрич. определения карбонильных соединений. Сульфат гидроксиламина - компонент проявителя цветной фото- и кинопленки. Перхлорат гидроксиламина - окислитель твердых ракетных топлив. Гидроксиламин и его соли токсичны; при попадании на кожу вызывают экземы и нагноения, при попадании в кровь переводят гемоглобин в метгемоглобин и действуют на нервные центры. Для NH3OHC1 ПДК в воде водоемов 5 мг/л.

Лит.: Брикун И.К., Козловский М.Т., Никитина Л,В., Гидразин и гидроксиламин и их применение в аналитической химии, А.-Д., 1967; Харитонов Ю. Я., Сару ханов М. А., Химия комплексов металлов с гидроксиламином, М., 1977. © В. Я. Росоловский

Дополнительная информация: "Гидроксиламин: химические и физические свойства".


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVII
Контактная информация