новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
тендеры / аналитика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы

расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты / книги
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас

реклама на сайте
контакты
Магазин химических реактивов
поиск
   

главная > справочник > химическая энциклопедия:

ХЛОРАТЫ


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

ХЛОРАТЫ, соли хлор.оватой кислоты НСlO3. Анион имеет структуру тригон. пирамиды, длина связей Сl — О 0,1452-0,1507 нм, угол ОС1О 106°. Анион С1О3 не образует ковалентных связей через атом О и не склонен образовывать координац. связи. Существует неск. соед., которые также относят к X., в них группа СlO3 связана ковалентно через атом С1 -FСlO3, , С6Н5С1O3 и др.

Хлорноватая кислота НС1О3 известна только в водном растворе, предельная концентрация ок. 30%, попытка получить более конц. кислоту вакуумной отгонкой приводит к разложению и иногда взрыву. рКа -2,7; в бесконечно разб. водном растворе -95,23 кДж/моль; при 18 oС плотн. 7,23%-ного раствора 1,0421, 13,57%-ного 1,0829 и 25,87%-ного 1,1713 г/см3. НС1О3 легко восстанавливается до НС1, например:

В слабокислой среде H2SO3 восстанавливает до Сl-, но при пропускании SO2, разбавленного воздухом. в сильнокислый раствор идет реакция:

2HC1O3+H2SO3 2C1O2 + H2SO4 + H2O

Взаимод. солей Fе(II) в среде 5М Н3РО4 или H2SO4 с хлор.т-ионом идет при 70-80 °С в присутствии OsO4 и используется для количеств. определения X.:

В сильнокислой среде устанавливается равновесие:

С ростом температуры константа равновесия увеличивается от 0,038 (10 °С) до 0,073 (60 °С). При избытке Сl- возрастает вклад реакции:

Получают НСlO3 действием H2SO4 на раствор Ва(СlO3)2 или в ионообменных колонкахлораты

X. - энергичные окислители как в растворе, так и в твердом состоянии: смеси безводных X. с S, углем и др. веществами, способными окисляться, детонируют при быстром нагревании и ударе. Хотя хлор в X. находится не в высшей степени окисления. окислить до в водном растворе удается только электрохимически или под действием XeF2. O3 не окисляет X. до перхлоратов. В виде гидратов известны X. большинства металлов, в безводном состоянии выделены X. щелочных и щел.-зем. металлов, Ag, Тl(II), Рb(II), а также NH4Cl3, N(CH3)4C1O3 и т. п. X. металлов переменной валентности. как правило, неустойчивы и склонны к взрывному распаду.

Все X. щелочных металлов (табл.) разлагаются экзотермически на МС1 и О2 с промежут. образованием перхлоратов. Оксиды переходных металлов - MnO2, Fe2O3, CoO, NiO и др., а также Na2O2 катализируют распад X., снижая температуру разложения на 100-200 °С. Выше 300 °С X. щелочных металлов имеют небольшое собств. давление пара и м. б. возогнаны. О свойствах NaClO3 см. Натрия хлор

СВОЙСТВА ХЛОРАТОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ

Показатель
LiClO3
NaC1O3
КСlO3
RbClO3
CsClO3
Сингоння
_
Кубич.
Моноклинная
Гексагoн.
Гексагон.
Пространств. группа
Р213
Р21
R3m
R3m
Т. пл., °С
129
263
357
342
388
Т-ра начала разложения, oС
367
465
472
480
483
Плотн., г/см3
2,631
2,493
2,338
3,203
_
С0p Дж/(моль x К)
100,1
100,3
103,2
104,6
кДж/моль
-368,3
-357,7
-389,1
-394,3
-406,8
Р-римость в воде, г в 100г
406,3
95,89
8,58
6,61
7,60

X. лития LiClO3 гигроскопичен; образует гидраты: LiC1O3-3H2O (т. пл. 8,5 °С), LiClO3 x H2O (т. пл. 20,5 oС, с разл.), LiClO3 x 0,25 Н2О (т. пл. 42 °С, с разл.). Эвтектич. смесь LiClO3 - NaClO3 имеет т. пл. 107,1 °С и содержит 69% LiС1O3. Бертоллетова соль КС1O3 при 250 °С переходит из моноклинной в ромбич. модификацию; негигроскопична, гидратов не образует; растворимость КС1O3 в воде при 100 °С достигает 56,0 г в 100 г; выше 220 °С реагирует с газообразным NH3, образуя KNO3, KC1, С12 и Н2О. Смеси КС1O3 с солями аммония и гидразония могут самовоспламеняться при хранении.

X. магния Mg(ClO3)2 очень гигроскопичен; растворимость в воде при 25 °С 142 г в 100 г; образует гидраты: Mg(ClO3)2 x 2H2O (разлагается с частичной дегидратацией выше 100 oC), Mg(C1O3)2 x 4H2O (т. пл. 65,7 °С), Mg(ClO3)2 x 6H2O (т. пл. 34,2 °С), Mg(C1O3)2 x 12H2O (т. пл. -7,5 °С). Образует также кристаллич. комплекс с мочевиной Mg(ClO3)2 x 6CO(NH2)2. X. кальция Са(С1O3)2 гигроскопичен; дает гидраты: Са(С1О3)2 x 2О (т. пл. 76 °С), Са(С1O3)2 x 2О (т. пл. -7,8 °С) и Са(С1O3)2 x 2О (т. пл. -26,8 °С), все они плавятся инконгруэнтно; растворимость в воде при 25 °С 194,5 г в 100 г; - 710,0 кДж/моль; получают хлор.рованием известкового молока при 70-80 °С. X. бария Ва(С1O3)2 - кристаллы ромбич. сингонии (пространств. группа Fdd2); т. пл. 400 °С (с разл.; плотн. 3,347 г/см3; -738,0 кДж/моль; растворимость в воде при 25 °С 42,9 г в 100 г; моногидрат обезвоживается выше 135 °С. AgClO3 -кристаллы тетрагон. сингонии (пространств. группа I4/mmm), при 142 °С переходит в кубич. форму; т. пл. 231 °С; плотн. 4,439 г/см3; -25,5 кДж/моль; взрывает при нагревании, особенно после длит. хранения или пребывания на свету.

В промышленности X. получают обменной реакцией NaClO3 с хлор.дами металлов.

Расходуют X. в целлюлозно-бумажной промышленности на получение С1O2 для отбеливания, на производство перхлоратов. в качестве гербицидов и дефолиантов хлопчатника и др. культур [Са(С1О3)2, Mg(ClO3)2], компонентов пиротехн. составов, окислителей в смесевых ВВ, КС1О3 - в произ-ве спичек, NaClO3 - в пиротехн. источниках кислорода.

При попадании в организм X. действует на кровь - переводят гемоглобин в метгемоглобин и вызывают распад эритроцитов. Токсичная доза для человека менее 1 г на 1 кг массы, 10 г могут вызывать смерть.

В. Я. Росоловский.


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVII
Контактная информация