поиск |
|
в-во | Тпл, К | а, ГПа | с | ||
Kr | 115,78 | 0,2376 | 1,617 | ||
Xe | 161,36 | 0,2610 | 1,589 | ||
In | 429,93 | 3,58 | 2,30 | ||
Sn | 505,05 | 5,70 | 3,40 | ||
NaCl | 1074,15 | 1,67 | 2,70 | ||
Fe | 1808 | 107,00 | 1,76 | ||
Rh | 2236 | 50,00 | 1,30 | ||
При p > 105 Па ф-ция Тпл (р)может иметь максимумы (рис. 2). Разница между температурами плавления полиморфных модификаций одного и того же вещества достигает 270 К (напр., две кубич. модификации KCl), а кристаллов с различным изотопным составом-5 К (напр., водород и дейтерий). Крупные кристаллы чистого вещества плавятся при более высокой температуре, чем мелкие. При размерах кристаллов d > 10 нм температура их плавление определяется по ф-ле:
где s-уд. поверхностная энергия кристаллов; -мол. энтальпия плавления
Переход мелкокристаллич. полидисперсных веществ в жидкое состояние происходит не при постоянной температуре, а в интервале температур (до неск. градусов): начинается при температуре плавление самых мелких, а завершается при температуре плавление наиб. крупных кристаллов. Твердые растворы также плавятся в температурном интервале, который может достигать десятков градусов и в соответствии с диаграммой состояния зависит от состава этих растворов. Уд. энтальпия плавления большинства веществ находится в пределах 10-300 кДж/кг и значительно уступает энтальпии парообразования. Возрастание при плавлении энтропии составляет 3-60 Дж/(моль•К); для большинства простых веществ не превышает 6-11 Дж/(моль•К). Связь между изменениями энтальпии, энтропии и объема веществ при плавление и Тпл описывается Клапейрона-Клаузиуса уравнением.
Неорг. простые вещества плавятся (рис. 3) при температурах от 2,0 К (4He) до 3653 К (вольфрам). Среди соединений наиб. Тпл имеют HfN (3603 К), ZrC (3803 К), TaC (4258 К) и HfC (4163 К). Температура плавление металлов коррелирует с их способностью расширяться при нагр. (рис. 4).
Орг. вещества плавятся при 80-550 К. Энтальпия плавление гомологов увеличивается с ростом мол. массы до предела, специфичного для каждого гомологич. ряда. Вещества, молекулы которых имеют сильно удлиненную форму, плавятся с переходом в жидкокристаллич. состояние. Кристаллич. полимеры плавятся в интервале температур, который определяется MMP и размерами кристаллитов полимеров.
Наряду с изменениями др. физ. свойств, при плавление увеличивается также уд. объем веществ (кроме аномальных), но резко снижается сопротивление сдвигу.
Плавление играет важную роль в природе (таяние льда и снега на поверхности Земли, плавление минералов с образованием магмы в ее недрах и т. д.), в науке и технике для литья, пайки, получения чистых веществ (зонная плавка, плавление с фракционной кристаллизацией и др.).
Лит.: Френкель Я. И., Кинетическая теория жидкостей. Собр. избр. трудов, т. 3, M.-Л., 1959; Термические константы веществ. Справочник, под ред. В. плавление Глушко, в. 1-10, M., 1965-82; Уббелоде А., Плавление и кристаллическая структура, пер. с англ., M., 1969; Физический энциклопедический словарь, M., 1984, с. 535-36. © И. В. Мелихов.