новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
тендеры / аналитика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы

расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты / книги
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас

реклама на сайте
контакты
Магазин химических реактивов
поиск
   

главная > справочник > химическая энциклопедия:

Гидрирование


выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

Гидрирование (гидрогенизация), присоединение Н2 к органическим соединениям (обратная реакция наз. дегидрирование.). гидрирование и дегидрирование связаны подвижным равновесием, положение которого определяется температурой и давлением Н2. Гидрирование обычно происходит при сравнительно низких температурах (20-200 °С), дегидрирование – при более высоких. Повышение давления благоприятствует гидрированию.

Обычно гидрирование осуществляют в условиях гетерогенного или гомогенного катализа. В промышленности наиболее распространено гетерогенное гидрирование молекулярным водородом. При этом Н2, активированный катализатором, ступенчато присоединяется к субстрату; стадией, лимитирующей скорость гидрирование, обычно является перенос водорода на субстрат. Катализаторы-хим. элементы с недостроенными d-оболочками, чаще всего металлы VIII гр. периодической системы, оксиды и сульфиды металлов, а также многокомпонентные катализаторы.

При гетерогенном гидрировании увеличение числа и объема заместителей при кратной связи приводит к затруднению координации соед. с пов-стью катализатора и доступа к нему Н2. Скорость гидрирования часто определяется природой гидрируемой связи. Достаточно легко гидрируются ацетилены. олефины. нитросоединения. труднее-ароматич. углеводороды. альдегиды. кетоны. карбоновые кислоты и их производные (см. табл.). Недостаток процесса-невысокая селективность вследствие протекания побочных реакций крекинга. гидрогенолиза и т.п.

УСЛОВИЯ КАТАЛИТИЧЕСКОГО ГИДРИРОВАНИЯ РАЗЛИЧНЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Каталитич. гетерогенное гидрирование - один из важнейших процессов хим. промышленности. См., напр., Гидроочистка, Гидрокрекинг, Гидрогенизация жиров и др.

При гомогенном гидрировании активация водорода и субстрата происходит путем их включения в координац. сферу каталитич. комплекса. При этом идет гетеролитич. или гомолитич. диссоциация водорода, что и создает условия для гидрирования. Связь субстрата с атомом металла катализатора должна быть достаточно лабильной. Алкены, образующие слишком прочные связи, не гидрируются в этих условиях. В качестве катализаторов используют соединения переходных металлов: соли. карбонилы, фосфиновые комплексы, двухкомпонентные системы, получаемые взаимод. солей с восстановителями или комплексообразователями (напр., катализаторы Циглера-Натты). Вследствие большей активности катализаторов и соотв. более мягких условий гомогенное гидрирование обычно более избирательно, чем гетерогенное. Важная область применения таких процессов-синтез оптически активных веществ, например гидрирование фенилакриловой к-ты, катализируемое комплексами RhCl3 с фосфинами и проводимое в смеси бензол-этанол.

В органическом синтезе широко используется некаталитич. гомогенное гидрирование. Доноры водорода в этом случае - металлы в спиртах, кислотах, аммиаке и аминах; комплексные гидриды металлов (напр., Na[BH4], Li[AlH4]), бораны. При некаталитич. гидрирование первоначально идет атака нуклеоф. агента (электрона или гидрид-иона) по месту наименьшей электронной плотности в молекуле ненасыщенных соед. с послед. присоединением протона. При этом поляризованные двойные связи гидрируются легче неполяризованных.

Электрофильное ионное гидрирование основано на способности гидрируемого соед. присоединять протон с образованием активного промежут. иона карбения, который в свою очередь отрывает гидрид-ион от подходящего донора. Обычно донорами протонов служат сильные кислоты, например трифторуксусная, донорами гидрид-ионов - триалкилсиланы, жирно-ароматич. или неполностью гидрированные ароматич. углеводороды. Ионное гидрирование используют для восстановления некоторых гетероциклич. Соединений производных тиофена, фурана, индола, для получения соед., меченных дейтерием.

Лит.: Жсрмен Д.-Э., Каталитические превращения углеводородов, пер. с англ., М., 1972; Джеймс Б., Гомогенное гидрирование, пер. с англ., М., 1976; Ионное гидрирование, М., 1979; Лебедев Н. Н., Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза, 3 изд., М., 1981; Гейтс Б. К., Кетцир Дж., Шуйт гидрирование, Химия каталитических процессов, пер. с англ., М., 1981. © А. В. Анисимов.




выберите первую букву в названии статьи: А Б В Г Д Е Ж З И К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я


Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXVII
Контактная информация