новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы
расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас


контакты
поиск
   

Новости химической науки > Кальций(+1) в инвертированном комплексе-сэндвиче


24.2.2009
средняя оценка статьи - 5 (1 оценок) Подписаться на RSS

Международная группа химиков из Германии и Швейцарии получили первый стабильный комплекс кальция (I).



Комплекс кальция(I) (атомы кальция отмечены оранжевым). (Рисунок из J. Am. Chem.Soc., 2009, DOI: 10.1021/ja808524y)

Матиас Вестерхаузен (Matthias Westerhausen) с коллегами из Университета Фридриха Шиллера (Йена) продемонстрировал, что два иона кальция (I) могут быть стабилизированы, если между ними ввести ареновый фрагмент, получив «инвертированный сэндвичевый комплекс». Комплексы такого типа ранее были описаны для галлия и индия, однако для металлов второй группы соединение такой структуры получены первый раз.

Вестерхаузен отмечает, что для магния и цинка уже были синтезированы соединения, в которых эти металлы находятся в степени окисления (+1), однако стабилизация этих металлов происходила не за счет образования «инвертированных сэндвичей», в этом случае степень окисления (+1) реализовывалась за счет объемных лигандов, стабилизирующих связь Mg–Mg или Zn–Zn.

Вестерхаузен поясняет, что эффекта стабилизации нетипичной степени окисления можно добиться без необходимости использования объемных стабилизирующих лигандов – достаточно подобрать молекулу со свободной орбиталью, энергия которой позволила бы принять электроны с атома кальция. Значения первого и второго потенциалов ионизации атома кальция весьма отличаются друг от друга, каждая из двух вырожденных разрыхляющих π*-орбиталей трифенилбензола обладает энергией, способной принять лишь первый электрон от атома кальция. Таким образом, взаимодействие трифенилбензола с кальцием приводит к образованию двух ионов кальция(I) и лежащего между ними аренового фрагмента с зарядом (–2) и двумя неспаренными электронами.

Новый комплекс был обнаружен случайно, в ходе поиска кальцийсодержащих аналогов реактива Гриньяра. Первоначально был получен магнийорганический реактив Гриньяра за счет взаимодействия металлического магния с 1-бром-2,4,6-трифенилбензолом. Взаимодействие этого же ароматического соединения с кальцием привело к образоанию принципиально другого продукта, который не содержал галогена и проявлял парамагнитные свойства. Парамагнетизм комплекса, свидетельствовавший о наличии неспаренных электронов, побудил исследователей более детально изучить строение и свойства нового кальцийорганического соединения. В планах Вестергаузена получить «инвертированные сэндвичи», содержащие «одновалентные» стронций и барий.

Источник: J. Am. Chem.Soc., 2009, DOI: 10.1021/ja808524y

метки статьи: #неорганическая химия, #элементоорганическая химия

оценить статью: 12345
Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru
Комментарии к статье:
Ваше имя
Ваш e-mail, чтобы следить за обсуждением
   
Комментарий

Символ пятого P-элемента в табл. Менделеева
(латиницей, одной заглавной буквой):
   
 


Вы читаете текст статьи "Кальций(+1) в инвертированном комплексе-сэндвиче"
Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru

Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXIX
Контактная информация