новости бизнеса
компании и предприятия
нефтехимические компании
продукция / логистика
торговый центр
ChemIndex
новости науки
работа для химиков
химические выставки
лабораторное оборудование
химические реактивы
расширенный поиск
каталог ресурсов
электронный справочник
авторефераты
форум химиков
подписка / опросы
проекты / о нас


контакты
поиск
   

Новости химической науки > Органический дайджест 366


3.3.2014
средняя оценка статьи - 1 (1 оценок) Подписаться на RSS

В этом номере дайджеста: мягкое введение силильной группы в неактивированные ароматические циклы; фторирование арилбромидов и –йодидов; каскадная циклизация для синтеза производных 1,9-диокса-4-азаспиро[5.5]ундекана; биомиметическое аэробное гидроксилирование арилбороновых кислот до фенолов и быстрый и эффективный синтез нитротиазол[3,2-c]пиримидинов.

Метод мягкого введения силильных групп в структуру неактивированных ароматических циклов разработан химиками из Университета Калифорнии (Беркли). Разработанная реакция может оказаться полезной для получения арилсиланов, которые могут выступать в качестве силиконовых полимеров, а также – благодаря тому, что силильные группы могут участвовать в дальнейших синтетических трансформациях, новая реакция может быть полезна для получения арилсилановых интермедиатов, необходимых для синтеза более сложных молекул [1].



Рисунок из Science 2014, DOI: 10.1126/science.1248042

Существующие методы введения силильных групп требуют или высоких температур или фотохимической активации, что существенно ограничивает практическую значимость этих реакций. Джон Хартвиг (John F. Hartwig) и Чень Чен (Chen Cheng) обнаружили, что комбинация катализатора на основе родия и гидросилана с циклогексеном и акцептором водорода позволяет получать хорошие выходы арилсиланов. Более того, было обнаружено, что эти реакции протекают региоселективно, таким образом, что стерические эффекты направляют силильные заместители в мета-положение по отношению к самому маленькому заместителю в кольце.

Разработанная стратегия работает даже в тех случаях, которые ранее были сложны для контроля – например, силилирование о-цимола (2-изопропилтолуола), для которого силилирование по методу Хартвига протекало с региоселективностью 82%.



Рисунок из J. Am. Chem. Soc. 2014, DOI: 10.1021/ja5009739

Для улучшения биологического профиля кандидатов в лекарственные препараты необходима разработка реакций, позволяющих ввести в молекулу атом фтора. Это связано с тем обстоятельством, что фтор упрощает доставку фармакологически активного вещества к нужной биологической мишени и/или упрощает связывание лекарственного препарата с этой мишенью. Тем не менее результат многих современных методов фторирования нельзя предсказать, в ряде случаев для введения фтора требуются жесткие условия или опасные реагенты, что не позволяет масштабировать получение фторпроизводных и объясняет низкую практическую ценность многих существующих методов образования фторпроизводных.

Для разработки новых, более практичных методов фторирования химики из Массачусетского технологического института предлагают простую катализируемую палладием реакцию фторирования с предсказуемым синтетическим результатом, позволяющую получить арилфториды из соответствующих –бромидов и -йодидов [2].

Трансформация, разработанная в группе Стефана Бухвальда, может применяться даже для бромидов азотсодержащих гетероароматических соединений – субстратов, для которых ранее было исключительно сложно подобрать условия фторирования.

Реакция протекает в присутствии палладиевого катализатора, фторида серебра, взятого в качестве источника фтора и фторида калия, взятого в качестве основания. Как отмечает Бухвальд,выбор правильного лиганда для палладиевого катализатора также важен – для введения фтора в арены и гетероарены нужно использовать различные стабилизирующие палладий лиганды – так, для модификации аренов наилучшим лигандом является диадамантилфосфин, а для работы с гетероаренами – арилдиадамантилфосфин.



Рисунок из J. Org. Chem., 2014, DOI: 10.1021/jo4027534

Киран Кумна Сингарапу (Kiran Kumar Singarapu) описывает новый каскадный процесс Принса для синтеза производных 1,9-диокса-4-азаспиро[5.5]ундекана за счет сочетания альдегидов с N-(4-гидрокси-2-метиленбутил)-N-(2-гидроксиэтил)-4-метилбензолсульфонамида [3].

Работа Сингарапу представляет собой первый пример синтеза производных спироморфолинтетрагидропирана с помощью циклизации по Принсу.



Рисунок из Org. Biomol. Chem., 2014, DOI: 10.1039/C3OB42081G

Радек Цибулька (Radek Cibulka) описывает катализируемое флавином окислительное гидроксилирование замещенных арилбороновых кислот молекулярным кислородом в присутствии гидразина или аскорбиновой кислоты. Это окисление позволяет получать фенолы с высокими выходами [4].

Этот мягкий органокаталитический протокол может применяться для соединений, содержащих самые различные функциональные группы и также может применяться для превращения арилбороновых кислот в спирты. Реакция протекает в воде, тем самым соответствуя критериям зеленой химии.



Рисунок из Org. Biomol. Chem., 2014, DOI: 10.1039/C3OB42081G

Мухаммет Йилдирим (Muhammet Yıldırım) сообщает о синтезе синтетической библиотеки 6-замещенных производных 8-нитротиазол[3,2-c]пиримидина, которое можно осуществит с помощью многокомпонентной циклизации 2-(нитрометилен)тиазолидина, формальдегида и различных алифатических или ароматических аминов в воде с помощью как микроволнового облучения, так и обычного нагрева [5].

Использование микроволнового излучения приводит к увеличению выходов целевых продуктов и понижению времени реакции (если сравнивать с обычным нагреванием), таким образом применение микроволн позволяет реализовать быстрый и эффективный синтез целевых соединений.

Обзоры недели: обзор, посвященный реакциям органических соединений, медиируемым тетрахлоркремнием [6]; каскадам реакций, включающим катализ и сигматропные перегруппировки [7] и применению катализаторов на основе наночастиц из золота и нанопористого золота в органическом синтезе [8].

Источники: [1] Science 2014, DOI: 10.1126/science.1248042; [2] J. Am. Chem. Soc. 2014, DOI: 10.1021/ja5009739; [3] J. Org. Chem., 2014, DOI: 10.1021/jo4027534; [4] Org. Biomol. Chem., 2014, DOI: 10.1039/C3OB42081G; [5] Tetrahedron, 2014, 70, 12, 2122; [6] Tetrahedron, 2014, 70, 12, 2065; DOI: 10.1016/j.tet.2014.01.055; [7] Angew. Chem. Int. Ed., 2014, 53, 10, 2556; DOI: 10.1002/anie.201302572; [8] Org. Biomol. Chem., 2014, DOI: 10.1039/C3OB42207K

метки статьи: #кинетика и катализ, #органическая химия, #органический синтез, #элементоорганическая химия

оценить статью: 12345
Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru
Комментарии к статье:
Ваше имя
Ваш e-mail, чтобы следить за обсуждением
   
Комментарий

Символ пятого P-элемента в табл. Менделеева
(латиницей, одной заглавной буквой):
   
 
anonymous|Tue, 08 Sep 2015 13:53:58 +0300
¹ÚÉú԰·227ºÅ2ºÅÂ¥4Â¥£¬300ƽÃ×£¬2Ôª/©O/Ì죬ÎïÒµ6Ôª£¬Ö»ÓлõÌÝ£¬Ã»ÓеçÌÝ£¬±È½ÏʵÓ㡸ô¶Ï3´ó¼ä£¬5С¼ä£¬²»ÊÇÖн飬

The Shopping Cart : replica iwc watches, replicaiwcwatches.net

anonymous|Tue, 08 Sep 2015 13:53:57 +0300
¹ÚÉú԰·227ºÅ2ºÅÂ¥4Â¥£¬300ƽÃ×£¬2Ôª/©O/Ì죬ÎïÒµ6Ôª£¬Ö»ÓлõÌÝ£¬Ã»ÓеçÌÝ£¬±È½ÏʵÓ㡸ô¶Ï3´ó¼ä£¬5С¼ä£¬²»ÊÇÖн飬

The Shopping Cart : replica iwc watches, replicaiwcwatches.net

#sddm

{ margin: 0 auto;

padding: 0;

z-index: 30;

background-color:#F4F4F4;

width: 80px;

height:23px;

float: right;

margin-right: 70px;}

#sddm li

{ margin: 0;

padding: 0;

list-style: none;

float: left;

font: bold 12px arial}

#sddm li a

{ display: block;

margin: 0 1px 0 0;

padding: 4px 10px;

width: 60px;

background: #333;

color: #888;

text-align: center;

text-decoration: none}

#sddm li a:hover

{ background: #49A3FF}

#sddm div

{ position: absolute;

visibility: hidden;

margin: 0;

padding: 0;

background: #EAEBD8;

border: 1px solid #5970B2}

#sddm div a

{ position: relative;

display: block;

margin: 0;

padding: 5px 10px;

width: auto;

white-space: nowrap;

text-align: left;

text-decoration: none;

background: #EAEBD8;

color: #2875DE;

font: 12px arial}

#sddm div a:hover

{ background: #49A3FF;

color: #FFF}

Language

Deutsch

Français

Italiano

EspaГ±ol

PortuguГЄs

ж—Ґжњ¬иЄћ

Russian

Arabic

Norwegian

Swedish

Danish

Nederlands

Finland

Ireland

English

Home

IWC aquatimer

IWC da vinci

IWC ingenieur

IWC pilots chrono

Payment | 

Shipping & Returns  | 

Wholesale | 

Contact Us

Welcome!

Sign In

or Register

Your cart is empty

Currencies

US Dollar

Euro

GB Pound

Canadian Dollar

Australian Dollar

Jappen Yen

Norske Krone

Swedish Krone

Danish Krone

CNY

Categories

IWC pilots chrono

IWC ingenieur

IWC aquatimer

IWC da vinci

IWC portofino

IWC portuguese

IWC spitfire

Home :: 

The Shopping Cart

Your Shopping Cart is empty.

New Products For MayIWC Portuguese IW545406 Men series manual mechanical watches (IWC)$33,837.00  $228.00Save: 99% off

IWC Portuguese IW544901 Men series manual mechanical watches (IWC)$248,993.00  $234.00Save: 100% off

Series IW544905 IWC Portuguese Automatic mechanical watches men's (IWC)$193,099.00  $239.00Save: 100% off

IWC Portuguese IW544906 Men series manual mechanical watches (IWC)$173,238.00  $242.00Save: 100% off

Series IW504401 IWC Portuguese Automatic mechanical watches men's (IWC)$274,725.00  $246.00Save: 100% off

IWC Portuguese IW545408 Men series manual mechanical watches (IWC)$13,356.00  $183.00Save: 99% off

Featured ProductsSeries IW390209 IWC Portuguese Automatic mechanical watches men's (IWC)$45,112.00  $225.00Save: 100% off

IWC Aquatimer IW376705 Men series automatic mechanical watches (IWC)$12,333.00  $191.00Save: 98% off

IWC Portofino IW356303 Men series automatic mechanical watches (IWC)$4,487.00  $190.00Save: 96% off

IWC Portofino IW356502 Men series automatic mechanical watches (IWC)$9,563.00  $193.00Save: 98% off

IWC Portuguese IW544503 Men series mechanical watches (IWC)$38,504.00  $217.00Save: 99% off

IWC Aquatimer IW378203 series mechanical male watch (IWC)$11,666.00  $208.00Save: 98% off

Series IW502121 IWC Portuguese Automatic mechanical watches men's (IWC)$60,520.00  $215.00Save: 100% off

IWC Portuguese IW500113 Men series mechanical watches (IWC)$28,703.00  $210.00Save: 99% off

IWC Aquatimer IW356802 Men series automatic mechanical watches (IWC)$9,161.00  $182.00Save: 98% off

Series IW500107 IWC Portuguese Automatic mechanical watches men's (IWC)$15,213.00  $225.00Save: 99% off

IW371806 IWC Pilot Series automatic mechanical watches men's (IWC)$20,560.00  $216.00Save: 99% off

IWC Portofino IW391002 Men series automatic mechanical watches (IWC)$12,317.00  $193.00Save: 98% off

Monthly Specials For MayIWC Portuguese IW500113 Men series mechanical watches (IWC)$28,703.00  $210.00Save: 99% off

Series IW377402 IWC Portuguese Automatic mechanical watches men's (IWC)$299,468.00  $232.00Save: 100% off

Series IW390212 IWC Portuguese Automatic mechanical watches men's (IWC)$28,714.00  $208.00Save: 99% off

Series IW377401 IWC Portuguese Automatic mechanical watches men's (IWC)$547,632.00  $237.00Save: 100% off

Series IW390202 IWC Portuguese Automatic mechanical watches men's (IWC)$40,685.00  $207.00Save: 99% off

Series IW390209 IWC Portuguese Automatic mechanical watches men's (IWC)$45,112.00  $225.00Save: 100% off

Home

   Shipping

   Wholesale

   Order Tracking

   Coupons

   Payment Methods

   Contact Us

IWC ONLINE STORES   

CHEAP IWC WATCHES   

REPLICA IWC WATCHES   

IWC PILOT WATCHES   

IWC SPITFIRE WATCHES   

IWC DAVINCI WATCHES   

Copyright В© 2012 All Rights Reserved.

¹ÚÉú԰·227ºÅ2ºÅÂ¥4Â¥£¬300ƽÃ×£¬2Ôª/©O/Ì죬ÎïÒµ6Ôª£¬Ö»ÓлõÌÝ£¬Ã»ÓеçÌÝ£¬±È½ÏʵÓ㡸ô¶Ï3´ó¼ä£¬5С¼ä£¬²»ÊÇÖн飬 IWC blog Professional About replicaiwcwatches.net blog

anonymous|Tue, 08 Sep 2015 13:53:57 +0300
¹ÚÉú԰·227ºÅ2ºÅÂ¥4Â¥£¬300ƽÃ×£¬2Ôª/©O/Ì죬ÎïÒµ6Ôª£¬Ö»ÓлõÌÝ£¬Ã»ÓеçÌÝ£¬±È½ÏʵÓ㡸ô¶Ï3´ó¼ä£¬5С¼ä£¬²»ÊÇÖн飬

The Shopping Cart : replica iwc watches, replicaiwcwatches.net

#sddm

{ margin: 0 auto;

padding: 0;

z-index: 30;

background-color:#F4F4F4;

width: 80px;

height:23px;

float: right;

margin-right: 70px;}

#sddm li

{ margin: 0;

padding: 0;

list-style: none;

float: left;

font: bold 12px arial}

#sddm li a

{ display: block;

margin: 0 1px 0 0;

padding: 4px 10px;

width: 60px;

background: #333;

color: #888;

text-align: center;

text-decoration: none}

#sddm li a:hover

{ background: #49A3FF}

#sddm div

{ position: absolute;

visibility: hidden;

margin: 0;

padding: 0;

background: #EAEBD8;

border: 1px solid #5970B2}

#sddm div a

{ position: relative;

display: block;

margin: 0;

padding: 5px 10px;

width: auto;

white-space: nowrap;

text-align: left;

text-decoration: none;

background: #EAEBD8;

color: #2875DE;

font: 12px arial}

#sddm div a:hover

{ background: #49A3FF;

color: #FFF}

Language

Deutsch

Français

Italiano

EspaГ±ol

PortuguГЄs

ж—Ґжњ¬иЄћ

Russian

Arabic

Norwegian

Swedish

Danish

Nederlands

Finland

Ireland

English

Home

IWC aquatimer

IWC da vinci

IWC ingenieur

IWC pilots chrono

Payment | 

Shipping & Returns  | 

Wholesale | 

Contact Us

Welcome!

Sign In

or Register

Your cart is empty

Currencies

US Dollar

Euro

GB Pound

Canadian Dollar

Australian Dollar

Jappen Yen

Norske Krone

Swedish Krone

Danish Krone

CNY

Categories

IWC pilots chrono

IWC ingenieur

IWC aquatimer

IWC da vinci

IWC portofino

IWC portuguese

IWC spitfire

Home :: 

The Shopping Cart

Your Shopping Cart is empty.

New Products For MayIWC Portuguese IW545406 Men series manual mechanical watches (IWC)$33,837.00  $228.00Save: 99% off

IWC Portuguese IW544901 Men series manual mechanical watches (IWC)$248,993.00  $234.00Save: 100% off

Series IW544905 IWC Portuguese Automatic mechanical watches men's (IWC)$193,099.00  $239.00Save: 100% off

IWC Portuguese IW544906 Men series manual mechanical watches (IWC)$173,238.00  $242.00Save: 100% off

Series IW504401 IWC Portuguese Automatic mechanical watches men's (IWC)$274,725.00  $246.00Save: 100% off

IWC Portuguese IW545408 Men series manual mechanical watches (IWC)$13,356.00  $183.00Save: 99% off

Featured ProductsSeries IW390209 IWC Portuguese Automatic mechanical watches men's (IWC)$45,112.00  $225.00Save: 100% off

IWC Aquatimer IW376705 Men series automatic mechanical watches (IWC)$12,333.00  $191.00Save: 98% off

IWC Portofino IW356303 Men series automatic mechanical watches (IWC)$4,487.00  $190.00Save: 96% off

IWC Portofino IW356502 Men series automatic mechanical watches (IWC)$9,563.00  $193.00Save: 98% off

IWC Portuguese IW544503 Men series mechanical watches (IWC)$38,504.00  $217.00Save: 99% off

IWC Aquatimer IW378203 series mechanical male watch (IWC)$11,666.00  $208.00Save: 98% off

Series IW502121 IWC Portuguese Automatic mechanical watches men's (IWC)$60,520.00  $215.00Save: 100% off

IWC Portuguese IW500113 Men series mechanical watches (IWC)$28,703.00  $210.00Save: 99% off

IWC Aquatimer IW356802 Men series automatic mechanical watches (IWC)$9,161.00  $182.00Save: 98% off

Series IW500107 IWC Portuguese Automatic mechanical watches men's (IWC)$15,213.00  $225.00Save: 99% off

IW371806 IWC Pilot Series automatic mechanical watches men's (IWC)$20,560.00  $216.00Save: 99% off

IWC Portofino IW391002 Men series automatic mechanical watches (IWC)$12,317.00  $193.00Save: 98% off

Monthly Specials For MayIWC Portuguese IW500113 Men series mechanical watches (IWC)$28,703.00  $210.00Save: 99% off

Series IW377402 IWC Portuguese Automatic mechanical watches men's (IWC)$299,468.00  $232.00Save: 100% off

Series IW390212 IWC Portuguese Automatic mechanical watches men's (IWC)$28,714.00  $208.00Save: 99% off

Series IW377401 IWC Portuguese Automatic mechanical watches men's (IWC)$547,632.00  $237.00Save: 100% off

Series IW390202 IWC Portuguese Automatic mechanical watches men's (IWC)$40,685.00  $207.00Save: 99% off

Series IW390209 IWC Portuguese Automatic mechanical watches men's (IWC)$45,112.00  $225.00Save: 100% off

Home

   Shipping

   Wholesale

   Order Tracking

   Coupons

   Payment Methods

   Contact Us

IWC ONLINE STORES   

CHEAP IWC WATCHES   

REPLICA IWC WATCHES   

IWC PILOT WATCHES   

IWC SPITFIRE WATCHES   

IWC DAVINCI WATCHES   

Copyright В© 2012 All Rights Reserved.

¹ÚÉú԰·227ºÅ2ºÅÂ¥4Â¥£¬300ƽÃ×£¬2Ôª/©O/Ì죬ÎïÒµ6Ôª£¬Ö»ÓлõÌÝ£¬Ã»ÓеçÌÝ£¬±È½ÏʵÓ㡸ô¶Ï3´ó¼ä£¬5С¼ä£¬²»ÊÇÖн飬 IWC blog Professional About replicaiwcwatches.net blog



Вы читаете текст статьи "Органический дайджест 366"
Перепечатка статьи разрешается при условии размещения активной гиперссылки на ChemPort.Ru

Все новости



Новости компаний

Все новости


© ChemPort.Ru, MMII-MMXIX
Контактная информация