Новости химической науки > Органический дайджест 392

В этом номере дайджеста: метатезис-ацилирование для синтеза бициклических каркасов ацилфлороглюконилов; аминирование бензоксазолов в присутствии катализатора фотоокисления; стереоселективный синтез макросфелида I; малостадийный способ синтеза бензофосфолов и One-Pot многостадийный синтез тризамещенных алкенов.

Йоханн Яух (Johann Jauch) предлагает подход для соединений, моделирующих полициклические полипренированные ацилфлороглюконилы, основанный на метатезисе с замыканием цикла и позволяющем получать замещенный циклооктен [1].

Рисунок из Synlett 2014; 25(14): 2025

Циклизация происходит через стадию внутримолекулярного ацилирования, приводящего к образованию бицикло[3.3.1]нонан-9-она, родственного гиперфорину, неморозону, клузианону, гарзубеллину А и другим представителям полипренилированных ацилфлороглюконилов.

Рисунок из Synlett 2014; 25(14): 2013

Цзяньлянь Сяо (Jianliang Xiao) предлагает эффективное и активируемое видимым светом радикальное сочетание бензоксазола с вторичными аминами [2].

Широкий круг субстратов и мягкие условия реакции делают разработанную реакцию мягкой и экологически безопасной методикой синтеза 2-аминобензоксазола.

Рисунок из Synlett 2014; 25(14): 2039

Бачху Веена (Bacchu Veena) осуществил полный синтез макросфелида I (macrosphelide I) исходя из коммерчески доступных хиральных материалов, этил-(S)-лактата и метил-(R)-3-гидроксибутирата [3].

Катализатором региоселективной нуклеофильной реакции размыкания цикла эпоксиспирта бензойной кислотой является титан(IV). Ключевыми стадиями синтеза шестнадцатичленного макростриолида являются эпоксидирование по Шарплессу, метатезис с замыканием цикла и этерификация по Ямагучи.

Рисунок из Synthesis 2014; 46(17): 2297

Лютц Акерманн (Lutz Ackermann) описывает катализируемое серебром аннулирование вторичных фосфиноксидов или арилфосфинатов за счет C–H/P–H функционализации, позволяющее получать замещенные бензо[b]фосфолы за малое количество стадий [4].

Рисунок из Synthesis 2014; 46(17): 2353

Юнянь Вей (Yunyang Wei) разработал методику one-pot синтеза тризамещенных алкенов из N-тозилгидразонов и спиртов [5].

Метод синтеза является комбинацией аэробного окисления и реакции Виттига в режиме one pot, что позволяет избежать применения токсичных и опасных для окружающей среды окислителей и выделения интермедиатов. Простой протокол является очень привлекательным для синтеза тризамещенных алкенов из спиртов.

С помощью нового способа был получен широкий ряд тризамещенных алкенов, в том числе содержащих трифторметильные заместители; выход целевых соединений был хорошим (до 84%); в реакции достигалась хорошая региоселективность (до 99% Е-изомеров).

Обзоры недели: обзор, посвященный достижениям в области каталитических асимметрических межмолекулярных реакций енового типа [6]; обзор, освещающий современное состояние реакций электрофильного аминирования [7] и обзор, рассматривающий такие способы получения природных и неприродных соединений как полный синтез, биосинтез, направленный синтез прекурсоров, мутасинтез, комбинаторный биосинтез и генохеметика [8].

Источники: [1] Synlett 2014; 25(14): 2025; DOI: 10.1055/s-0034-1378380; [2] Synlett 2014; 25(14): 2013; DOI: 10.1055/s-0034-1378325; [3] Synlett 2014; 25(14): 2039; DOI: 10.1055/s-0033-1338657; [4] Synthesis 2014; 46(17): 2297; DOI: 10.1055/s-0033-1338630; [5] Synthesis 2014; 46(17): 2353; DOI: 10.1055/s-0034-1378231; [6] Synthesis 2014; 46(17): 2241; DOI: 10.1055/s-0034-1378528; [7] Synthesis 2014; 46(17): 2258; DOI: 10.1055/s-0034-1378373; [8] Synthesis 2014; 46(16): 2122; DOI: 10.1055/s-0034-1378359

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез