Новости химической науки > Органический дайджест 446

В этом номере дайджеста: синтез бута-1,3-диен-2-иловых эфиров в Z- или E-конфигурации; легкий способ получения 2,2-дизамещенных азетидинов; циклические диборены с цис-конфигурацией; катализируемое серебром [3 + 2] циклоприсоединение диазосоединений к изоцианидам и катализируемое медью 2,2,2-трифторэтилирование терминальных алкинов.

Рай-Шун Лю (Rai-Shung Liu) предлагает протокол катализируемого золотом синтеза бута-1,3-диен-2-иловых эфиров в реакции пропаргиловых эфиров с винилазидами [1].

Рисунок из Chem. Commun., 2015, DOI: 10.1039/C5CC05945C

Предполагается, что реакция протекает через винильную атаку винилазидов по алкенильным карбенам золота.

Рисунок из Chem. Commun., 2015, DOI: 10.1039/ C5CC06323J

Леонардо Дегеннаро (Leonardo Degennaro) сообщает о своих результатах исследования реакционной способности литиированных N-Boc-2-арилазетидинов, расширяющих наши представления о свойствах этих четырехчленных гетероциклов [2].

Было сделано два неожиданных наблюдения: «орто-эффект», определяющий региоселективность функционализации азетидинового цикла, и процесс самоконденсации, способный создать новое направление пептидомиметики, основанное на применении азетидиновых производных.

Рисунок из Chem. Commun., 2015, DOI: 10.1039/C5CC07103H

Мехмет Али Селик (Mehmet Ali Celik) приводит первые примеры диборенов с цис-конфигурацией и первых циклических диборенов – оба класса этих соединений были выделены благодаря стабилизирующему влиянию бис-фосфиновых лигандов [3].

Диборены получают в результате последовательной one-pot процедуры, для которой не требуется использования предварительного образования основного борсодержащего аддукта.

Рисунок из Org. Chem. Front., 2015, DOI: 10.1039/C5QO00219B

Цзюнь-Ан Ма (Jun-An Ma) описывает беспрецедентное катализируемое серебром 1,3-диполярное циклоприсоединение изоцианидов к диазосоединениям, позволяющее получить 1,4-дизамещенные 1,2,3-триазолы [4].

Разработанная реакция отличается такими уникальными характеристиками, как высокая региоселективность, мягкие условия протекания, доступные исходные соединения, простота осуществления и высокие выходы, представляя собой альтернативу известной click-реакции, катализируемой ацетилацетонатным комплексом меди.

Рисунок из Org. Chem. Front., 2015, DOI: 10.1039/C5QO00219B

Цин-Юнь Чень (Qing-Yun Chen) предлагает новый способ утилизации ответственных за истончение озонового слоя хлорфторуглеводородов с помощью нового процесса кросс-сочетания с терминальными алкинами разного строения, протекающего с образованием связи углерод-углерод. Разработанный протокол основан на активации двух инертных связей C–Cl [5].

В результате реакции в мягких условиях образуются трифторэтилированные алкины, в качестве субстратов можно применять вещества с различными функциональными группами. Возможность метода была продемонстрирована синтезом аналога тербинафина.

Обзоры недели: обзор, посвященный четырем десятилетиям попыток обнаружения и выделения оксааллильных производных [6]; обзор, рассматривающий механизм и реакционную способность циклоприсоединения карбонильных соединений и алкинов к (ди)силенам и (ди)герменам [7], и обзор, посвященный реакционной способности и применению в катализе фосфорсодержащих кислот Льюиса [8].

Источники: [1] Chem. Commun., 2015, DOI: 10.1039/C5CC05945C; [2] Chem. Commun., 2015, DOI: 10.1039/C5CC06323J; [3] Chem. Commun., 2015, DOI: 10.1039/C5CC07103H; [4] Org. Chem. Front., 2015, DOI: 10.1039/C5QO00219B; [5] Org. Chem. Front., 2015, DOI: 10.1039/C5QO00210A; [6] Org. Chem. Front., 2015, ; DOI: 10.1039/C5QO00230C; [7] Chem. Soc. Rev., 2015, DOI: 10.1039/C5CS00522A; [8] Chem. Soc. Rev., 2015, DOI: 10.1039/C5CS00516G

метки статьи: #органическая химия, #органический синтез