Быстрое и полное удаление перекисей в неполярном растворителе (quenching)

[Aequilibris]

Измеряется кинетика эпоксидирования в растворе хлороформа. Каким реагентом оптимально сделать "quench", т.е. убрать перекись (tBuOOH), чтобы "заморозить" концентрации действующих веществ? Пока ничего лучше PPh3 или BHT в голову не приходит. Но первый, вроде, реагирует сравнительно медленно и его по весу очень много нужно, что нежелательно в данном случае. Кроме того, он может активировать нежелательные реакции с эпоксидами. BHT хорошо реагирует со свободными радикалами, но непонятно, насколько быстро он будет реагировать собственно с перекисью (а конкретно в этом случае эпоксидирование скорее не радикальное).
Мониторинг производится как NMR, так и GC, т.е. интересны предложения которые будут совместимы хотя бы с одним из методов.
Естественно, что болтать с водным раствором неинтересно; не только потому, что это непродуктивно, но и из-за самих эпоксидов.

[Phobos]

Надо посмотреть, как товарищ Шарплесс определял концентрацию терт-бутил пероксида в ДХМ. Я забыл уже процедуру. Возможно, пероксид убивали тиосульфатом, а избыток тиосульфата обратно оттитровывали иодом. В таком случае тиосульфат вполне подойдет для разборки.
ну и сам T-BuOOH вроде как без катализатора (ванадиевого или титанового) на алкены не действует - на чем и был собственно основан метод. Поэтому если убить катализатор кислотой или основанием - реакция тоже остановится.

[Aequilibris]

Спасибо, Phobos. Буду думать и пробовать.
Там мониторить концентрацию t-BuOOH не обязательно (хотя и не повредит), если есть хорошие данные по исходнику и продукту. Это тем более так, если берётся существенный избыток t-BuOOH (т.е. концентрация приближается к квази-постоянной).
На счёт катализатора - у меня гетерогенный ванадий, а убить его в этом случае не повредив эпоксид -- малореально.

P.S. Если бы делал для себя, то делал бы, скажем сульфатом, тиосульфатом или дитионитом. Правда пришлось бы гадать как там эпоксид при контакте с водой поживает. Это ж не синтез -- там без проблем -- а кинетика. Но тут дело такое, что я придумываю студентам практикум, и тут нужно сделать некоторые вещи попроще (это продвинутая часть, кроме неё им хватает другой работы).

[ChemNavigator]

P.S. Если бы делал для себя, то делал бы, скажем сульфИтом, тиосульфатом или дитионитом. Правда пришлось бы гадать как там эпоксид при контакте с водой поживает.

В присутствии перечисленных сернистых нуклеофилов они и будут раскрывать эпоксидный цикл, а никакая не вода.
Кстати ДМСО тоже реагирует с пероксидами и окисляется до диметилсульфона. Но для quenching надо чтобы эта реакция (ДМСО c t-BuOOH) происходила быстрее чем эпоксидирование алкенов, а на этот счёт я не уверен, надо смотреть справочники.

[Phobos]

Сульфиты слабые нуклеофилы...обычный первичный бромид заменить им берет несколько часов при умеренном нагреве. А эпоксиды доварищ Шарплесс открывал более сильными нуклеофилами в более жестких условиях, иногда еще с добавкой кислот Льюиса.
Также товарищ Шарплесс давал три вида обработки реакций - с основной средой, слабокислотной и нейтральной, в зависимости от устойчивости эпоксида.
В последней, емнип, был двухвалентный сульфат железа как восстановитель. Но надо проверять.

[Aequilibris]

P.S. Если бы делал для себя, то делал бы, скажем сульфИтом, тиосульфатом или дитионитом. Правда пришлось бы гадать как там эпоксид при контакте с водой поживает.

В присутствии перечисленных сернистых нуклеофилов они и будут раскрывать эпоксидный цикл, а никакая не вода.

Ну это смотря какая среда. Предполагается слабокислая. Сульфит не будет открывать (и в нейтральной среде тоже). Другой вопрос, что он и с перекисями не особо радостно реагирует. С остальными - как повезёт. Но это всё же не сульфиды, причём растворимые в орг. фазе, чтобы сходу эпоксиды атаковать. А вот вода в слабокислых условиях - это плохо.