Медьорганика в ароматических растворителях. Возможно ли?

[Haifisch]

Приветствую всех форумчан!

Не секрет, что многие реагенты Гриньяра получают в ароматических растворителях. В ксилоле, бензоле и др. Фенилмагнийхлорид - в избытке хлорбензола и т.д. Возник вопрос - а можно ли перевести эти растворы в, скажем, растворы диалкилкупратов, не меняя при этом растворитель? Не выпадут ли они в осадок или еще чего?

[chemist]

Какие-то выпадут, другие нет. Химия - наука сугубо экспериментальная.
Ищите примеры в БД Reaxys/SciFinder.

[Phobos]

надо смотреть все реакции с этим реагентом в СФ, там есть опция выбрать растворитель или семейство растворителей.

[maks]

покажите мне процедуру где работают с чистой ароматикой без эфира или ТГФ , любопытно
помнится как сейчас 9-бромофенантрен с сукциновым ангидридом- эфир плюс бензол , соотношение примерно 1:1, классическую процедуру 30-х годов повторял ,по ходу дела эфир улетал , через 2 последовательных холодильника ,прибавлял его снова, иначе начинал реагент по мере сбегания эфира выпaдать , выход 18% как у авторов

[Phobos]

Ну, в некоторых случаях выпадение в осадок не означает, что не будет работать.

[maks]

в любом случае любопытно было бы взглянуть на опубликованныe процедуры

[Haifisch]

покажите мне процедуру где работают с чистой ароматикой без эфира или ТГФ , любопытно
помнится как сейчас 9-бромофенантрен с сукциновым ангидридом- эфир плюс бензол , соотношение примерно 1:1, классическую процедуру 30-х годов повторял ,по ходу дела эфир улетал , через 2 последовательных холодильника ,прибавлял его снова, иначе начинал реагент по мере сбегания эфира выпaдать , выход 18% как у авторов

Я так понял, из 9-бромфенантрена делался гриньяр, который потом переводили в медьорганический реагент? И все в системе эфир : бензол 1:1, так?

Если улетает эфир, то медьорганика сразу в осадок, так?

[maks]

Нет, это был обычный Гриньяр

[Phobos]

Есть такой хитрый способ селективно защитить первичный гидроксил в 1,2-диолах через терт-бутиловый эфир. Ставится сперва ацетонид. Потом к ацетониду в толуоле добавляется 1.1 экв. MeMgBr - продажного в эфире, или приготовленного заранее, и эфир отгоняется. Гриньяру не с чем комплексовать, он садится на ацетонид, как единственный источник атомов кислорода в системе. Потом греем где-то на 90, кетальный атом получает метил, связь со вторичным гидроксилом рвется, получаем моноэфир.

[Haifisch]

Есть такой хитрый способ селективно защитить первичный гидроксил в 1,2-диолах через терт-бутиловый эфир. Ставится сперва ацетонид. Потом к ацетониду в толуоле добавляется 1.1 экв. MeMgBr - продажного в эфире, или приготовленного заранее, и эфир отгоняется. Гриньяру не с чем комплексовать, он садится на ацетонид, как единственный источник атомов кислорода в системе. Потом греем где-то на 90, кетальный атом получает метил, связь со вторичным гидроксилом рвется, получаем моноэфир.

Интересно, да.
А концентрация ацетонида да в толуоле какая должна быть?

[Phobos]

Не особо важно, мы брали, наверное, около 10% но это совершенно навскидку и без оптимизации. Лишь бы конечный продукт был растворим, чтоб промыть можно было. После того, как гриньяр скомплексуется с ацеталью, реакция становится интрамолекулярной.