твердофазный синтез-вопросы

[maks]

Уважаемые коллеги, опыта в этой теме можно сказать нет
и вот , что хотел спросить

1) есть такой полимер http://www.rapp-polymere.com/index.php? ... rrency=336, loading
определен очень размыто 1.0-1.8 mmol/g, можно ли оттитровать и будет ли это более точно , если можно почему этого не делает компания ?
2) вопрос эта кислота будет ли реагировать с нитрофенолом , и востановится ли в простой эфир и в амин ЛАГом? или лучше взять
N-(4-hydroxyphenyl)acetamide , потом снять гидролизом ацетил, ибо нужен амин для неких танцев с бубном,
где цель сделать некий дендример с алифатическими аминами на хвостах
3) и самое важное , на выходе, снимая с полимера надо оставить фенол !, сделает ли это HBr и в присутствии аминов уже свободному фенолу есть препятствия посадить пропаргил бромид для клик-глупостей

П.С а чего так мало эквивалентов на гр везде, может можно сварить самому пожирнее

[Nickolas]

Уважаемые коллеги, опыта в этой теме можно сказать нет
и вот , что хотел спросить

Как-то очень путано написано, не совсем понятны пункты 2 и 3..
1) обычно это ориентировочное число меняющееся от партии к партии, а в документах с полимером должна стоять точная цифра.
2) С нитрофенолом реагировать будет, возможно придется несколько раз повторить реакцию с большим избытком реагентов (5-10 экв.), чтобы получить нормальный выход или лучше перевести в хлорангидрид, чтобы надежнее.. А далее не понятно, что должно в простой эфир восстановится? Нитрофенильный эфир даст гидроксиметилполистирол.
3) хорошо бы схему посмотреть, а то непонятно..

[maks]

"Нитрофенильный эфир даст гидроксиметилполистирол" при действии ЛАГ ? - а, что останется на ароматике ? фенол ?

[maks]

т.есть хотелось бы работать простым эфиром как линкер, пока на амине идут сборки дендримера

[Semenych]

Емкость полимера для целей пептидного синтеза не маленькая,
если будет больше групп, то реагировать полностью всё равно не все будут,
особенно с увеличением пептидной цепи.
maks, вам нужен гидроксиметил-полистирол? он должен продаваться,
ну и самому его можно сварить, возможно даже с большей емкостью.
а так хорошо бы схему в студию.

[maks]

одним словом нужен линкер к полистирол-гидксиметилу связывающий эту гидроксильную группу арилалкильным эфиром с ароматикой, что бы потом после нескольких реакций снять и чтобы с одной стороны ароматики был фенол, а с другой продукт дендримерный
поскольку синтез не пептидный, то хотелось бы побольше ммол/гр - в продаже 0.8-1.5 ммол, маловато
А как можно сделать чтобы эквивалентов поболее ? Сшивочный дивинилбензол технический Сигма торгует , а сама процедура синтеза такого полимера какая ?

[Nickolas]

Можно попробовать взять хлортритильную смолу и к ней сразу цеплять сам п-аминофенол или сперва его чем-то защитить.
Она вроде не очень дорого стоит:
https://www.iris-biotech.de/en/br-1145
И ее регенерировать можно легко:
https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/jo300598d

Однако она довольна лабильна даже при умеренно кислых условиях. Это с одной стороны хорошо - легко продукт снимать, но если есть кислые стадии, особенно при нагреве, то лучше не стоит.

И да, Semenych прав, не стоит искать смолу с вместимостью более 1-2 ммоль/г. А если нужен довольно лохматый/длинный и гомогенный дендример, то лучше брать еще меньше, иначе велик риск получить неполную конверсию вне зависимости от условий и, как следствие, веселое времяпрепровождение с разделением этой волшебной смеси..

[maks]

кислых обработок нет, спасибо большое !

[Semenych]

Самому смолу не надо варить, покупайте, тритильная или 2-хлортритильная наиболее лабильные.
Возможно, даже и спосаженным п-аминофенолом уже есть.