Синтез диэтиленгликоль дибензоата

[Kaarme]

Приветствую, уважаемые коллеги.
Не занимался ли кто из вас синтезом диэтиленгликоль дибензоата?
Очень нужна консультация по синтезу

[Nickolas]

Glycol benzoates.pdf

[Kaarme]

Вопрос в повышении выхода в реакции этерефикации между бензойной кислотой и диэтиленгликолем. Никак не могу поднять выход выше 60%.

[kika]

А воду из системы как удаляете?

[Kaarme]

Простой отгонкой во время реакции

[kika]

Количество отогнанной воды отвечает Вашему выходу 60%?
Использовали pTSA в качестве катализатора?

[Kaarme]

Количество воды соответствует выходу.
Катализатор окись олова SnO.

[kika]

Не может SnO немного отравляться бензойной?
Попробовала бы р pTSА.

[ximi]

Я бы попробовал кислые катализаторы типа pTSА или серная кислота (пару капель).
Как вариант кислые катиониты типа Seplite® Catalyst Resin.

[Kaarme]

Спасибо за советы. Попробовала на ПТСК с азеотропирующим растворителем и без и при разной температуре синтеза (от 120°С до 180°С). Итог один - продукт темного цвета, после нейтрализации и осветления выход составил 65%.
Может ли диэтиленгликоль гликоль окисляться?

[Nickolas]

Вам тут вряд ли помогут, так как вы не приводите никаких подробностей (как вели синтез, выделяли продукт, что в остатке и т.д. и т.п.), а все экстрасенсы и телепаты в отпусках.

[ximi]

Может ли диэтиленгликоль гликоль окисляться?

Да может .. это же не только спирт но и простой эфир поэтому вполне ....

[ximi]

Диэтиленгликоль склонен к автоокислению. Автоокисление значительно ускоряется при наличии примесей пероксидных соединений (пероксиды, гидропероксиды) и замедляется при добавлении ингибиторов (хиноны, гидрохиноны). Окисляясь, диэтиленгликоль приобретает желтоватую окраску.

[ximi]

продукт темного цвета, после нейтрализации и осветления выход составил 65%.

и что вас не устраивает ?

Изначально нужно было выше 60% вы ее достигли ....

[Kaarme]

Синтез вели в круглодонной колбе с насадкой Дина-Старка для сбора воды.

1 вариант был такой - 2 моль бензойной кислоты, 1 моль диэтиленгликоля, 5% мольных ПТСК + 10% ксилола. Нагрели до 130-140оС, синтез вели пока в насадке собиралась вода с ксилолом. Потом был скачок температуры до 180оС. Раствор имеет темную окраску. Сняли нагрев, при 100оС добавили 5% раствор щелочи и выдержали 2 часа при 70оС, затем промыли горячей водой и перекисью для обесцвечивания. В результате выход получен бесцветный продукт, выход 65%.
2 вариант был такой же, но без ксилола - выдержали 5 часов при 130-140оС. Результат аналогичный, раствор темного цвета. После отмывок и обработок выход 65%.
А надо поднять выход до 90%...

[ximi]

Сняли нагрев, при 100оС добавили 5% раствор щелочи и выдержали 2 часа при 70оС,

вопрос зачем ?

Зачем держать с щелочью 2 часа и тем более при 70С .... идет же гидролиз сложного эфира !

[Kaarme]

Для удаления непрореагировавшей бензойной кислоты

[Kaarme]

Пробовали отмывать раствором соды - вся бензойная не отмывается, остаётся в продукте

[Nickolas]

Пробовали отмывать раствором соды - вся бензойная не отмывается, остаётся в продукте

натрия бензоат
Растворимость (в г/100 г растворителя или характеристика):
вода: 62,84 (15°C)

[ximi]

Для удаления непрореагировавшей бензойной кислоты

Для этого достаточно 5 мин при комнатной.
Не нужно 2 часа и тем более при 70С ... это очевидно.