Дилетантский вопрос про оксосульфиды

[amik]

Коллеги спросили, c чем в оксосульфидах редкоземов типа Ln2O2S связана сера, напрямую с металлом или через кислород. С ходу ответил, что если мол сульфид, то есть связь Ln-S, а потом задумался
Глянул Уэллса "Структурная неорганическая химия", где подобные соединения поминаются, но там больше упор делается на параметры кристаллической решетки , а тут хотелось бы однозначности на уровне школьной химии.

[helicase]

Успехи химии, 1988, Том 57, Номер 3, Страницы 367-384
Ю.Л. Супоницкий и др. Оксосульфиды редкоземельных элементов
Ecть там такие контакты. Структура La2O2S аналогична La2O3. Межатомное растояние La-S 2.99 A, что хорошо соответствует сумме ионных радиусов, La-O более ковалентная (на 0.16 A короче, чем сумма ионных).

[amik]

Аргумент. Можно, конечно, еще посмотреть межатомное расстояние Ln-S в сульфитах и сульфатах, но некая уверенность появилась

[Hedgehog]

Успехи химии, 1988, Том 57, Номер 3, Страницы 367-384
Ю.Л. Супоницкий и др. Оксосульфиды редкоземельных элементов
Ecть там такие контакты. Структура La2O2S аналогична La2O3. Межатомное растояние La-S 2.99 A, что хорошо соответствует сумме ионных радиусов, La-O более ковалентная (на 0.16 A короче, чем сумма ионных).

..Жаль, что Ю.Л. в Германию уехал, а то позвонили бы ему и спросили

[amik]

Мне этот вопрос задал Б.М.Бо..., аффтар "Органических люминофоров" какие то идеи у него возникли

[Mendeleev]

Структура La2O2S аналогична La2O3. Межатомное растояние La-S 2.99 A

Г.Реми сообщает что межатомное растояние La-O в La2O3 соответствует 2.43 А, так что уверенности у аmika должно появиться еще больше

[Himera]

Аргумент. Можно, конечно, еще посмотреть межатомное расстояние Ln-S в сульфитах и сульфатах, но некая уверенность появилась

Ну, в сульфатах расстояния La-S могут быть допольно короткими (нашёл, например, 3.18 А), но в случае La2O2S всё совершенно очевидно. Во-первых, изоструктурен La2O3. Во-вторых, кислород даёт лантану только КЧ = 4, и ещё три связи с серой там просто необходимы.

[amik]

Теперь все понятно.
Ранее несколько смущал метод синтеза таких соединений восстановлением сульфатов, но, похоже, для неорганики механизм реакции не имеет значения

[pH<7]

Это называется "стёр, перепёк"!