получение Tf2O

[antonen]

Господа, кто-нибудь получал такую штуку?
Есть 5 граммов кислоты, надо получить ангидрид. В методике что нашел его отгоняют из смеси кислоты и P2O5. Не очень представляю как это сделать из 5г. Поделитесь, если вдруг кто-то получал

[Phobos]

Ядреная вещь, разъедает даже полиэтиленовые пробки, дымит на воздухе. Мой совет - купить 5 г в ампуле и немедленно после открытия пустить в реакцию. Хранить его практически невозможно. Впрочем, может можно разбавленный раствор приготовить в чем-то инертном.

[antonen]

купить - это очень долго. надо сделать.
нашел в synthesis обзор - пишут стабильно, не гидролизуется, не дымит.
Иду по ссылке - а там "дымит, быстро разлагается". прикольно
надо совсем немного. максимум 1г. может кто-то поделиться сможет?

[Павел]

[358-23-6] · C2F6O5S2 · Trifluoromethanesulfonic Anhydride · (MW 282.16)

(preparation of triflates;1 mild dehydrating reagent; promoter for coupling reactions in carbohydrates2)

Alternate Name: triflic anhydride.

Physical Data: bp 81-83 °C/745 mmHg; d 1.677 g cm-3; n20D 1.3210.

Solubility: sol dichloromethane; insol hydrocarbons.

Form Supplied in: colorless liquid in ampules. Once opened it should be immediately used.

Preparative Methods: by distillation of Trifluoromethanesulfonic Acid with an excess of Phosphorus(V) Oxide.[1]

Purification: by redistillation with a small amount of P2O5. It is advisable to freshly distill the reagent from a small quantity of P2O5 before use.

Handling, Storage, and Precautions: the pure reagent is a colorless liquid that does not fume in air and is stable for a long period. It is not soluble in water and hydrolyzes only very slowly to triflic acid over several days at room temperature. Preferably stored under N2 in a stoppered flask.

[1] (a) Gramstad, T.; Haszeldine, R. N. JCS 1957, 4069. (b) Stang, P. J.; Hanack, M.; Subramanian, L. R. Synth 1982, 85. © Stang, P. J.; White, M. R. Aldrichim. Acta 1983, 16, 15.

[mercaptan]

Господа, кто-нибудь получал такую штуку?
Есть 5 граммов кислоты, надо получить ангидрид. В методике что нашел его отгоняют из смеси кислоты и P2O5. Не очень представляю как это сделать из 5г. Поделитесь, если вдруг кто-то получал

Ну, если не из 5г, так из 1-1,5 г кислоты можно, по-видимому, возгонкой в вакууме в сублиматоре.

[bromin]

Господа, кто-нибудь получал такую штуку?
Есть 5 граммов кислоты, надо получить ангидрид. В методике что нашел его отгоняют из смеси кислоты и P2O5. Не очень представляю как это сделать из 5г. Поделитесь, если вдруг кто-то получал

Ну, если не из 5г, так из 1-1,5 г кислоты можно, по-видимому, возгонкой в вакууме в сублиматоре.

Речь идет о трифторуксусном ангидриде? Или попутал что то?

[Myrsten]

Нет, об ангидриде трифторметансульфокислоты : (CF3SO2)2O

Ангидрида живьем не видел, но сама кислота - вещь очень ядреная. Ест любую вакуумную смазку. Если нужно чисто работать - только цельнопаянный прибор.

Однако у Вас получаемый продукт негигроскопичен и вакуум не требуется. В чем делать - ИМХО в маленькой колбе Кляйзена, или лучше в маленькой реторте с горлом на шлифе - удобнее в плане уменьшения потерь за счет размазывания по стенкам. Для микроперегонок есть много всяких придумок.

[mercaptan]

Ну, если не из 5г, так из 1-1,5 г кислоты можно, по-видимому, возгонкой в вакууме в сублиматоре.

... оговорился - отгонкой в вакууме (но слабом), но все же в сублиматоре (с небольшим крючочком и маленьким приемничком - очень удобный прибор для перегонки/отгонки малых количеств)...

[Alexei]

[quote="Myrsten"]Нет, об ангидриде трифторметансульфокислоты : (CF3SO2)2O

Насколько я помню, хитрость заключается в том, что надо к P2О5 добавить такое же количетсво молекулярных сит (по массе).
Иначе все встает колом и ангидрид не получится выгнать. Колбу понятно после перегонки придется выкидывать. А хранить лучше в холодильнике, пробку можно обмотать тефлоновой лентой. Покупной Тf2О хранится просто в обычной бутылке. Опять же есть мнение, что с покупным Тf2О реакции лучше идут.

[Maloy]

Tf2O нормально хранится только нада пробкой пластиковой закрывать, мож легче попросить у кого? 1-2 г могу дать...

[Cherep]

Для отгонки маленьких объёсов есть "воротничковая" колба или "колба с воротничком".

ЕМНИП, Tf2O не требует отгонки в вакууме.

Другое дело, как проконтролировать чистоту продукта. В старые добрые времена я это смог сделать, записав 19F ЯМР спектр.

Разумеется, Tf2O и дымит и разлагается влагой воздуха и очень кдкая дрянь. Но при объёмах порядка более 1 мл я его спокойно отмерял мерным цилиндром. Ну, дымил, ну и что. А получал я из него TfN3 в суспензии с водным раствором азида натрия...
Такчто не так страшен чёрт, как его малюют.

[antonen]

всем спасибо за участие!

maloy, вы где находитесь? Очень ваше предложение понравилось.

Без холодильника сколько он выживает?

[Maloy]

нахожусь в москве, да ниче с ним не будет без холодильника.

[Myrsten]

Насколько я помню, хитрость заключается в том, что надо к P2О5 добавить такое же количетсво молекулярных сит (по массе).

В декатионированной форме, надо понимать ? Иначе, ИМХО, очень много TfOH потеряется. И не всякого типа цеолит, ИМХО, подойдет.

[i_van_69]

Maloy абсолютно прав. Пару грамм лучше где-нибудь взять, мир не без добрых людей. У меня знакомый получал Tf2O в больших количествах, да и то потом пришлось отказаться. Легче купить.