н-бутилизоцианат

[bromin]

Коллеги! У кого есть практический опыт получения изоцианатов. Откликнитесь пожалуйста! Сам никогда с ними не работал. Нужно получить бутилизоцианат. Пробовал по прописи из СОП сб. 3 на ундецилизоцианат и по прописи G.Schroeter (Ber. 1909 v.42 N 3 p. 3356-3362) на н-гексилизоцианат. Глупый конечно вопрос где я "наезжаю", но все же задам его. Может кто с изоцианатами на ТЫ поможет разобраться с методой получения.
Спасибо!

[young]

Поищите в сети книжечку Горбатенко "Изоцианаты" (1987). Там уйма ссылок на разные методики конкретно для бутилизоцианата, приведены выходы и константы...

[Константин_Б]

Поищите в сети книжечку Горбатенко "Изоцианаты" (1987). Там уйма ссылок на разные методики конкретно для бутилизоцианата, приведены выходы и константы...

Есть такая книжеца: Горбатенко В.И., Журавлев Е.З., Самарай Л.И. "Изоцианаты: Методы синтеза и физико-химические свойства алкил-, арил- и гетерилизоцианатов" Киев:Наукова думка 1987

[bromin]

Огромное спасибо за совет и ссылку на книжку Очень благодарен Вам обоим!!! Буду почитать

[Blucher]

А я тут нашёл небольшую базу данных по изоцианатам, вдруг пригодится

[bromin]

Спасибо большое, Blucher! Обязательно пригодится, знания лишними не бывают

[loki99]

сорри за оффтоп, но может кто знает практически доступный способ синтеза изоцианатов без фосгена?

может, с хлорангидридами других кислот, кроме угольной?

[chemist]

сорри за оффтоп, но может кто знает практически доступный способ синтеза изоцианатов без фосгена?

Перегруппировка ацилазидов по Курциусу в среде без нуклеофилов. Где-то читал, что взрывчатые ацилазиды можно не выделять, а разлагать in situ.

[bromin]

сорри за оффтоп, но может кто знает практически доступный способ синтеза изоцианатов без фосгена?
может, с хлорангидридами других кислот, кроме угольной?

И с хлорангидридами и с эфирами с азидом натрия. Есть "сухой" и "мокрый способы" теоретически подробно все описано в Органических реакция том 3. Но теория есть теория, а хотелось бы пообщаться со спецом(ми) в данной области.
Вот в теории написано, что мокрый способ наиболее безопасен но дает более низкий выход. Так вот "взорваться" можно и на мокром, проверил! Минус колба, оторвало горло и бочину вырвало.
В статьях написано, что перегруппировку проводят приливая азид к нагретому до 60*С бензолу. Перегруппировка идет "спокойно" но при небольшой загрузке разогнать азеотроп изоцианат-бензол достаточно проблематично без использования хорошей колонки

[chemist]

Так вот "взорваться" можно и на мокром, проверил! Минус колба, оторвало горло и бочину вырвало.
В статьях написано, что перегруппировку проводят приливая азид к нагретому до 60*С бензолу. Перегруппировка идет "спокойно" но при небольшой загрузке разогнать азеотроп изоцианат-бензол достаточно проблематично без использования хорошей колонки

Осторожно там, а то может случиться "минус коллега" .
Возьмите более высококипящий растритель типа о-дихлорбензола или керосина и будет Вам счастье .

[bromin]

Так вот "взорваться" можно и на мокром, проверил! Минус колба, оторвало горло и бочину вырвало.
В статьях написано, что перегруппировку проводят приливая азид к нагретому до 60*С бензолу. Перегруппировка идет "спокойно" но при небольшой загрузке разогнать азеотроп изоцианат-бензол достаточно проблематично без использования хорошей колонки

Осторожно там, а то может случиться "минус коллега" .
Возьмите более высококипящий растритель типа о-дихлорбензола или керосина и будет Вам счастье .

Забыл сказать, что вместо бензола взял эфир. Перегруппировка азида (заметил на первом синтезе) начинается в спокойном режиме при комнатной температуре (в комнате в районе 25*С ) Хоть и пишут, что с эфиром тоже идет "унос" изоцианата пока вроде все устраивает. "минус коллега" постараюсь предотвратить замешиваю небольшими колличествами. Полкило сразу боязно.
Про более кипящий чем изоцианат растворитель читал, но приписка была следующего характера, что такие растворители при "разгоне" реакции не спасают ибо тепло выделяющееся снимается кипением

[chemist]

Забыл сказать, что вместо бензола взял эфир. Перегруппировка азида (заметил на первом синтезе) начинается в спокойном режиме при комнатной температуре (в комнате в районе 25*С ) Хоть и пишут, что с эфиром тоже идет "унос" изоцианата пока вроде все устраивает. "минус коллега" постараюсь предотвратить замешиваю небольшими колличествами. Полкило сразу боязно.
Про более кипящий чем изоцианат растворитель читал, но приписка была следующего характера, что такие растворители при "разгоне" реакции не спасают ибо тепло выделяющееся снимается кипением

Визуальное наблюдение выделения газа обманчиво - посчитайте сколько мл его должно выделиться Поэтому эфир брать не есть хорошо - низкая т.к. и как результат - далеко не полное разложение с последующим "разгоном" и отрыванием чего попало . Если возьмете высококипящий, нагреете его до 90-100'C и будете прикапывать раствор азида в нем же, то азид будет быстрее разлагаться и не будет накапливаться. А тепло заметно уносится газом, да и температура легко регулируется скоростью прикапыввния - уж не знаю как там делали "приписчики", может бухали все сразу? Ну тогда кто ж им доктор .
А вообще, конечно, матушка Природа не такая дурная, чтоб такие классные синтоны вот так запросто отдавать - вешает нам на хвост или взрыв или яд . В молодости наблюдал такой зверский обменный синтез: химег смешивает амин с промышленным толуилендиизоцианатом и жарит колбу открытым пламенем, отгоняя алкилизоцианат, а оставшийся к концу вспененный полиуретан грозит забить горло колбы и сотворить взрыв . Так вот химег в маске из оргстекла и весь одетый в резину должен был уловить этот момент, быстренько обернуть колбу тряпкой и разбить молотком . Хлопок, конечно, все равно происходил и вся каферда сбегалась посмотреть - жив ли маэстро . Но тогда были совсем другие времена - химиков "от Бога" было больше и никто, к примеру, в наушниках эксперименты не делал - за это шеф запросто мог дать в челюсть .

[eizo]

в свое время делал несколько алифатических изоцианатов. Ацилазид получали реакцией хлорангидрида с азидом натрия в ацетоне Затем разбавляли все водой экстрагировали метиленом или эфиром и сушили экстракт сульфатом магния (охлаждали проточной водой на всякий случай) Потом в колбу наливали дихлорбензол нагревали до 100-120 С (вообще у каждого ацилазида своя температура перегруппировки от - 298 до бесконечности )и к нему из капельной воронки прикапывали раствор ацилазида между воронкой и колбой на всякий случай ставили обратный холодильник. В другом горле нисходящий холодильник для отгонки изоцианата с метиленом или эфиром. Так получали по 300 г за раз. Естественно капельная воронка небольшого обьема а весь раствор держать отдельно и подливать по мере расходования.
Для получения разветвленных (изобутил третбутил итп ) подходит способ через амид по гофману он совершенно не опасен если надо в понедельник кину статью.

[bromin]

в свое время делал несколько алифатических изоцианатов. Ацилазид получали реакцией хлорангидрида с азидом натрия в ацетоне Затем разбавляли все водой экстрагировали метиленом или эфиром и сушили экстракт сульфатом магния (охлаждали проточной водой на всякий случай) Потом в колбу наливали дихлорбензол нагревали до 100-120 С (вообще у каждого ацилазида своя температура перегруппировки от - 298 до бесконечности )и к нему из капельной воронки прикапывали раствор ацилазида между воронкой и колбой на всякий случай ставили обратный холодильник. В другом горле нисходящий холодильник для отгонки изоцианата с метиленом или эфиром. Так получали по 300 г за раз. Естественно капельная воронка небольшого обьема а весь раствор держать отдельно и подливать по мере расходования.
Для получения разветвленных (изобутил третбутил итп ) подходит способ через амид по гофману он совершенно не опасен если надо в понедельник кину статью.

Спасибо за совет! сейчас получаю примерно так же, исходя из Вашего жизненного опыта и я могу загрузку поднять

[Demcha]

Поищите в сети книжечку Горбатенко "Изоцианаты" (1987). Там уйма ссылок на разные методики конкретно для бутилизоцианата, приведены выходы и константы...

Есть такая книжеца: Горбатенко В.И., Журавлев Е.З., Самарай Л.И. "Изоцианаты: Методы синтеза и физико-химические свойства алкил-, арил- и гетерилизоцианатов" Киев:Наукова думка 1987

, конечно... Я с автором в соседних комнатах работаю...

[bromin]

Demcha КРУТО!!!

[loki99]

[bromin]

в свое время делал несколько алифатических изоцианатов. Ацилазид получали реакцией хлорангидрида с азидом натрия в ацетоне Затем разбавляли все водой экстрагировали метиленом или эфиром и сушили экстракт сульфатом магния (охлаждали проточной водой на всякий случай) Потом в колбу наливали дихлорбензол нагревали до 100-120 С (вообще у каждого ацилазида своя температура перегруппировки от - 298 до бесконечности )и к нему из капельной воронки прикапывали раствор ацилазида между воронкой и колбой на всякий случай ставили обратный холодильник. В другом горле нисходящий холодильник для отгонки изоцианата с метиленом или эфиром. Так получали по 300 г за раз. Естественно капельная воронка небольшого обьема а весь раствор держать отдельно и подливать по мере расходования.
Для получения разветвленных (изобутил третбутил итп ) подходит способ через амид по гофману он совершенно не опасен если надо в понедельник кину статью.

eizo прошу прощения за может быть дурацкий вопрос. А окончательную перегонку (после отгонки эфра или метилена) Вы под вакуумом делали или при атмосфере? Повторил Вашу методу в точности, за исключением дихлорбензола (нет его) взял тридекан. Разложил (я так думаю) отгонка эфира с продуктом шла при 60-70*С. Отогнал эфир, остаток подогрел (Тбани в районе 140*С) немного даже отогнаться успело, после этого все вскипело и пергонка закончилась Может тримеризовалось? Что скажите?