Селективное окисление

[Бухалыч]

Нет ли реагентов, могущих окислить гидрохинон не затрагивая Alk-S-H?

[Iskander]

Электрохимически?

[Бухалыч]

Электрохимически?

В принципе, наверно можно подбрать условия, однако соответствующими навыками, оборудованием и желанием я не обладаю.
Нет ли других вариантов?
Может быть уважаемые коллеги поищут в БШ и пр. реакцию типа окислительной циклизации, например, 2-(2-меркаптоэтил)гидрохинон -> соответствующий бензодигидротиофен?
Буду весьма признателен

[rombach]

2-(2-меркаптоэтил)гидрохинон в ФФ не описан. А что такое бензодигидротиофен и как он из этого гидрохинона получится, не понял. Может, бензодигидротиофендион?

[Бухалыч]

1-тиаиндан-4,7-диол

[Бухалыч]

В смысле вот:

[Formalinum]

В смысле вот:

Да это мы поняли
Тетрахлорбензохинон и иже с ним не годятся?

[Phobos]

А нельзя на серу уходящую группу прицепить и закрыть через Ф-К? Например, Ar-S- часто вводят алкиляцией альфа к кетонам и затем окисляют в сульфоксид для последующих манипуляций. А реагент для введения - или PhS-Cl, или что-то вроде Tos-S-SO2Tos (получающегося довольно просто).
Ну, или провести окисление еще до введения серы на конец цепочки.

[Vittorio]

Ну, или провести окисление еще до введения серы на конец цепочки.

+10. ИМХО, не получится окислить фенол так, чтоб сера не упала. Можно, канеш, посмотреть потенциалы, но по моему, и так все ясно. Я бы серу на последней стадии вводил, тиомочевиной, тиосульфатом или гидросульфидом, если цель - упомянутый тиаиндан.

[Formalinum]

Я бы серу на последней стадии вводил, тиомочевиной, тиосульфатом или гидросульфидом, если цель - упомянутый тиаиндан.

Возможно, субстанцию уже наварили, чтобы так выкручиваться. А так конечно сера первой окислится. Однако ж, тиолы к хинонам присоединяются быстрее, нежели восстанавливают их, оттого хинонами имеет смысл пробовать окислять.
Сомнения в том, что результатом циклизации мог бы оказаться 5-гидроксибензотиофен, такое случается...

[Phobos]

А если просто тупо перевести в сульфохлорид, закрыть кольцо, а потом восстановить сульфон обратно в сульфид? Только еще защита на фенолы потребуется.

[Formalinum]

А если просто тупо перевести в сульфохлорид, закрыть кольцо, а потом восстановить сульфон обратно в сульфид? Только еще защита на фенолы потребуется.

Кольцо замкнуть смогли бы, кстати, и галогенсульфид (R-S-Hal), и просто дисульфид

[Phobos]

Кольцо замкнуть смогли бы, кстати, и галогенсульфид (R-S-Hal), и просто дисульфид

Ну, постом выше я и это предлагал. Только не знаю, как из меркаптанов сульфенил хлориды получают и насколько оно хлопотно.

[Formalinum]

Ну, постом выше я и это предлагал. Только не знаю, как из меркаптанов сульфенил хлориды получают и насколько оно хлопотно.

Ой, я прозевал это
Получают, например, тем же галогенированием дисульфидов

[Phobos]

А из дисульфида два моля сульфенил хлорида получается? Или они несимметрично разваливаются?
Тиол в дисульфид вроде просто перевести - иодом.

[Formalinum]

А из дисульфида два моля сульфенил хлорида получается? Или они несимметрично разваливаются?
Тиол в дисульфид вроде просто перевести - иодом.

Процесс идёт так:

SS.gif

Х=хлор, бром, хлорциан, бромциан и т.п., соответственно образуется одно вещество или два.
С менее активными, типа йода, останавливается на сульфониевом интермедиате.
Только вот фенолы тоже с этими реагентами взаимодействуют... Наверное, можно что-то подобрать...

[ChemNavigator]

В смысле вот:

Такое окисление можно провести просто при продувании воздуха, особенно в слабощелочной среде. Но тут главное не переборщить, а то полученный продукт может легко окислиться дальше (до соотв. хинона или бензтиофена).

[pH<7]

Нет таких реагентов, вводи серу после окисления.

[Vittorio]

В принципе, наверно можно подбрать условия, однако соответствующими навыками, оборудованием и желанием я не обладаю.
Нет ли других вариантов?
Может быть уважаемые коллеги поищут в БШ и пр. реакцию типа окислительной циклизации, например, 2-(2-меркаптоэтил)гидрохинон -> соответствующий бензодигидротиофен?
Буду весьма признателен

скажите, коллега, а Вам продукт нужен или важна сама реакция?
если продукт - то вот как выше советовали, через сульфенилгалогенид или дисульфид можно. Можно попробовать систему ДМСО-HCl для ин-ситу генерирования того же сульфенилхлорида, вариантов много.

[Бухалыч]

скажите, коллега, а Вам продукт нужен или важна сама реакция?
если продукт - то вот как выше советовали, через сульфенилгалогенид или дисульфид можно. Можно попробовать систему ДМСО-HCl для ин-ситу генерирования того же сульфенилхлорида, вариантов много.

Не, важна была сама реакция, хотел АдЫн-горшоГ синтез провести, да видать не судьба .
А можно поподробнее про ин-ситу сулфенилхлориды?

Нет таких реагентов, вводи серу после окисления.

Тут тоже все не так просто - тиосульфат, например, фигачит по двойной связи, а не по -CH₂OTs или -CH₂I, причем по большей части не с той стороны