Присоединение кислорода по двойной связи

[antonen]

Господа, может быть у кого-то есть информация по этому вопросу? Интересует не присоединение кислорода с образованием определенных продуктов, а вообще, любые дальнейшие превращения двойной связи, инициированные молекулярным кислородом. Заранее спасибо

[SkydiVAR]

Например, окисление по Вакеру:
http://en.wikipedia.org/wiki/Wacker_process
R-CH=CH₂ + O₂ -> R-CO-CH₃
в водном ДМФ, кат. 5%PdCl₂ + 1 экв. CuCl

[Oksona]

CH3-CH=O + HCN = CH3-CH(OH)-CN (нитрил альфа-гидроксипропионовой кислоты)
CH3-CH=O + HSO3Na = CH3-CH(OH)-SO3Na
CH3-CH(OH)-SO3Na + Na2CO3 = 2CH3-CHO + 2Na2SO3 + CO2 + H2O
CH3-CHO + NH3 = CH3-CH=NH + H20
(CH3)2C=O + H2NOH = (CH3)2C=N-OH
Окисление:
R-CHO + O2 = R-CO-OOH
R-CO-OOH+R-CHO = R-C0-0-0-CH(OH)-R=2R-COOH

[Oksona]

2(CH3)3C-CHO + KOH = (CH3)3C-COOK + (CH3)3C-CH2OH

[Maloy]

R-CH=CH2 + O2 -> R-CO-CH3

чет какое-то странное окисление по Моисееву? ссылку то свою гляньте на досуге...

[antonen]

а к чему все написанное выше? Первый процесс не подходит, т.к. там каталитическая реакция, а остальные вообще не понял, какое отношение это имеет к присоединению по двойной связи?

[Константин_Б]

а к чему все написанное выше? Первый процесс не подходит, т.к. там каталитическая реакция,

antonen, а разве возможно не каталитическое воздействие молекулярного кислорода на связь С=С?

а остальные вообще не понял, какое отношение это имеет к присоединению по двойной связи?

Это видимо "ручку расписывали"...

[SkydiVAR]

R-CH=CH2 + O2 -> R-CO-CH3

чет какое-то странное окисление по Моисееву? ссылку то свою гляньте на досуге...

Почему "по Моисееву"? Это по Вакеру-Цухи (Wacker-Tsuji) - окисление терминальных алкенов в метилкетоны... Впрочем, может быть и "по Моисееву", просто я реакции Моисеева не знаю.

а к чему все написанное выше? Первый процесс не подходит, т.к. там каталитическая реакция,

antonen, а разве возможно не каталитическое воздействие молекулярного кислорода на связь С=С?

Ну, ежели поджечь, то возможно... И не только на С=С...

[antonen]

Не знаю, возможно или нет, потому и спрашиваю. Я примеров не встречал, но ведь это еще ничего не значит

[ChemNavigator]

разве возможно не каталитическое воздействие молекулярного кислорода на связь С=С?

Есть реакция присоединения синглетного кислорода к диенам по типу Дильса-Альдера.
Есть ещё гидроперекисное присоединение кислорода к олефинам со сдвигом двойной связи:
R-CH=CH-CH2-R' + O2 => R-CH(OOH)-CH=CH-R'

[antonen]

А вот это уже намного лучше Можно ссылочку по гидроперекисному присоединению?

[ChemNavigator]

А вот это уже намного лучше Можно ссылочку по гидроперекисному присоединению?

Общая органическая химия, т. 11, стр. 42-49. На стр. 45 есть ссылка на вышеупомянутое окисление (синглетным кислородом) со сдвигом дв. связи.

[Oksona]

Как я вас теперь поняла, вас интересует р. окисления олефинов кислородом воздуха.

1.Олефины с кислородом воздуха без катализатора образуют гидропероксиды, распадающиеся с образованием спиртов и карбонильных соединений. Воздействию кислорода с разрывом связи подвергается обычно наиболее подвижный водородный атом, находящийся в бетта-положении по отношению к двойной:
CH2=CH-CH2-H = CH2=CH-CH2-O-O-H [(-OH-радикал)] = СH2=CH-CH2-O-радикал
СH2=CH-CH2-O = CH2=CH-C(H)=O + H-радикал
СH2=CH-CH2-O + RH = CH2=CH-CH2OH + R-радикал
2.Олефины с кислородом воздуха в присутствии серебряного катализатора окисляются до органических оксидов (эпоксидов):
2CH2=CH2 + O2 = окись этилена

[Oksona]

Здесь в pdf формате описаны процессы окисления в промышленности, правда не только олефинов.
http://window.edu.ru/window_catalog/pdf2txt?p_id=4742

[IB]

а к чему все написанное выше? Первый процесс не подходит, т.к. там каталитическая реакция,

antonen, а разве возможно не каталитическое воздействие молекулярного кислорода на связь С=С?

Запросто, при условии, что этот молекулярный кислород - озон

[Oksona]

Фотоокисление диенов: