Стирол + HBr против Марковникова

[Бухалыч]

Уважаемые коллеги, буду благодарен за методики.

[pirazol]

Вот нашел ссылку-I P Tsukervanik, T G Gar'Kovets, J Gen Chem USSR (Engl Transl) [JGCHA4], 26, p. 1653, 1956-а сам журнал мне не доступен.Там реагенты: сухой HBr,AlBr3,Ph2NH и бензол,очевидно как р-ль.

[Бухалыч]

Интересно. И что же, там против Марковникова что-ли?

[pirazol]

В поисковике по реакциям во всяком случае продукт присоединения зарисован как β-бромфенилэтилбензол.Выход не указан.

[Бухалыч]

pirazol, а её онлайн нету?

[pirazol]

Увы не не в курсе.У себя нашел в ISIS/Base<1900-83.summury>

[Phobos]

Я думаю, там суть в том, что нуклеофилом является не Br-, а весь этот обЕемный комплекс дифениламин-гидробромида с бромидом алюминия, который из-за стерических помех может внести бром только в бета-положение.

[Бухалыч]

Я думаю, там суть в том, что нуклеофилом является не Br-, а весь этот обЕемный комплекс дифениламин-гидробромида с бромидом алюминия, который из-за стерических помех может внести бром только в бета-положение.

Дык. Сначала же надо электрофилу сесть, и в данном случае это, вестимо, не протон. AlBr₃ что-ли получается на двойную связь садится?

[Yurik]

посмотрите патент US2935535 Process for making beta-bromoethyl aromatic compounds

[Бухалыч]

Спасибо, уже видел.

[i_van_69]

Уже несколько дней тупо втыкаю в Вашу тему (по другому и не сказать). Вроде все известно (перекисный эффект Караша), стирол - дешев, можно даже получать самому из полистирола. Литературы - такая куча, что сам путаюсь, а такой методики нет! В органикуме есть методика радикального присоединения к олефинам стр. 361, том 1, издательство "Мир", М., 1979, но не совсем то. Могу во вторник посмотреть по Бельштейну (вернее попрошу своего знакомого, так как доступа сам не имею).

[Бухалыч]

Да, таков он, подлец. Ему только дай протон, и он сразу - хвать!

[Lexx]

Да и с радикалом тоже. Бензильный радикал ведь тоже устойчив...

[Upstream]

Думаю, это тот самый случай, когда две чистых стадии следует предпочесть одной проблематичной и двусмысленной. Я имею в виду гидроборирование, затем бромирование с замещением бора. Галодеборирование известно, или это моя фантазия?

[Бухалыч]

У нас борана нету
Ежели только выцепить его из борида магния или борогидрида натрия (БорФторТри для последнего действия, правда, тоже нету).
Если кто имеет опыт возьни с боридом магния, с удовольствием выслушаю.

[S324]

дык капайте скрнягу в боргидрид натрия

[Upstream]

дык капайте скрнягу в боргидрид натрия

Разное можно капать. Из наиболее эффективных и однозначных - BF3*Et2O, капаете его к суспензии NaBH4 в THF, на выходе раствор BH3*THF. Ошушествлял неоднократно, последние разы обнаглел и пользовал старый неперегнанный эфират. Неизменно хороший результат.
Можно сыпать иод и, наверняка, капать бром, если его некуда девать. С бромом будет очень стильно: "в одном горшке", бром до алкена и после того.