Алкиляция эпихлоргидрином

[in situ]

Друзья! Подскажите, кто нибудь работает с эпихлоргидрином? Можно ли его как нить заставить хлором работать?
В хим энциклопедии пишут что с аминами и и спиртами реагирует с раскрытием эпоксидного цикла. А как насчет NH кислот типа фталимида?

[maks]

я с ним работал много при сшибке полимерных цепей полиаллиламина, работает и епоксидом и хлором при комнатной температуре и быстро
ИМХО если погреть то ис фталимидом среагирует , или вы не хотите открывать кольцо ?

[in situ]

Кольцо открывать очень не хочется:)

[maks]

Возьмите аллил бромид, проалкилировать фталиимид, а потом двойную епоксидировать
и все хорошо

[rombach]

Если продукт раскрытия обработать щелочью, он снова закроется в эпоксид (если амин вторичный) или в азетидин (если амин первичный). Правда, эпоксидный кислород в первом случае будет стоять у других атомов углерода.

[avor]

Друзья! Подскажите, кто нибудь работает с эпихлоргидрином? Можно ли его как нить заставить хлором работать?
В хим энциклопедии пишут что с аминами и и спиртами реагирует с раскрытием эпоксидного цикла. А как насчет NH кислот типа фталимида?

Интересно а как тогда эпоксидки из гликолей и ЭХГ получают......

[StYV]

На кафедре лаков и красок (МХТИ) в 70-х годах была диссер по этой теме. Насколько помню одним из авторов был Владимиров. Так что ничто не вечно под луной.
С уважением StYV.

[in situ]

Если продукт раскрытия обработать щелочью, он снова закроется в эпоксид

А в каких условиях, если не секрет?
Про аллилбромид думали..но + еще 1 стадия эпоксидирования..это не есть гут...

[expert]

rombach совершенно прав. Эпоксид как легко раскрывается - также легко и закрывается. Если соединение не меченное, то какая разница если эпоксид "сдвигается". Во многих реакциях даже "забывают" про то, что алкилирование идёт через эпоксид. Результат - будто реакция идёт с замещением галогена.

[Joni-Fantazi]

rombach совершенно прав. Эпоксид как легко раскрывается - также легко и закрывается. Если соединение не меченное, то какая разница если эпоксид "сдвигается". Во многих реакциях даже "забывают" про то, что алкилирование идёт через эпоксид. Результат - будто реакция идёт с замещением галогена.

Ещё бы методики подсказали , а то никак не получается эпоксицикл присобачить к полимерному спирту (точнее к целлюлозе, в перспективе - другим полисахаридам).
Был тут в ИНЭОСе - искали подобные в Бельштейне (чтоб хлор работал) вроде есть и такие синтезы, но для других субстратов с гидроксилом.. Статьи достать не получилось....

[StYV]

Во всех случаях сначала раскрывается эпоксидное кольцо, а затем из хлоргидрина образуется эпоксид в соответствующих условиях. Либо как указывали выше получите аллильное производное и его эпоксидируйте.
С уважением StYV.

[in situ]

Наконец то разобрался..Жуткое конечно расточительство, но алкилировать прямо в эпихлоргидрине (10кратн) с растертой щелочью то все изюмительно получается.

[StYV]

А что делать? Не все так просто в химии эпоксидов.
С уважением StYV.

[Silan]

эпоксидированную целлюлозу получаем обработкой мерсеризованной целлюлозы эпихлоргидрином, если интересно, пришлю конкретную методику. количество эпоксидных групп контролируется титриметрически

[Joni-Fantazi]

эпоксидированную целлюлозу получаем обработкой мерсеризованной целлюлозы эпихлоргидрином, если интересно, пришлю конкретную методику. количество эпоксидных групп контролируется титриметрически

Конечно интересно
Если не затруднит - вышлите методику.
У нас на мерсеризированную не хочет, получается гидроксипропилцеллюлоза в лучшем случае. Счас вот ещё пробуем в присутствии кислотного катализатора сделать. Хотел номер патента выложить, но он куда-то исчез с моего стола
Не знает ли кто качественной реакции на эпоксидную группу?

[Joni-Fantazi]

Во нашёл другой) с которого и была взята ссылка на патент. Они в принципе аналогичны: RU 2084454, в нём ссылка на Авт. свид. СССР № 416368.

Посмотрим что получится)