гидроксилирования в аллильное положение

[cannizzaro]

Господа, прошу посоветовать реагенты (кроме SeO2) и/или пути введения.
Спасибо

[maks]

ну вообще-то в окислительном катализе , это обычно нежелательная реакция ,автоокисление
я бы сказал что перекись с железопорфирином должна дать более аллильное окисление нежели эпоксидацию

[suprachemister]

NBS.
а что гидроксилируем?

[maks]

NBS.
а что гидроксилируем?

в смысле потом аллилбромид гидролизовать ?
действительно надо знать что за субстрат

[cannizzaro]

вот, SeO2 работает, но выходы под 50-60% и ворк-ап утомителен

[maks]

интересная молекула , с точки зрения окисления
50-60% не так мало ИМХО, а из Вашего опыта SeO2 окисляет селективно эту позицию ?

[cannizzaro]

получается смесь ( в соответствии с правилами Гильмона), разделяется на колонке, преобладает нужный продукт (на рисунке)

[maks]

да делить такие изомерные спирты на колонке кошмар,я вам сочуствую
может быть действительно перекись со стерически нехилым порфирином ,как катализатор, не будут трогать группу CH3
которая вам не нужна и аллильные метилены в середине цепи
один быстрый опыт , скажет Вам что и как
наверняка на ГХ вы всех своих клиентов знаете в лицо
a tBuOOH ,возможно, еще более селективен , ибо как окислитель мягче и объёмней тоже

[Любитель_Манниха]

Насчёт NBS. Бромировал как-то NBS-ом в аллильное положение один тетрагидропиридин, при обработке (включающей отмывку водой сукцинимида) получил кетон

[Phobos]

Конечно, лучше бы к такой задаче не приходить совсем . Терминальные метильные группы практически неразличимы, а еще есть метил в середине цепочки. 50-60% это весьма хорошо с таким субстратом.
Пробовал бы NBS с последующим гидролизом с NaOAc и потом щелочью. Может, есть какой-то аналог NBS-a с объемными заместителями?

[maks]

50-60% Ok

но, ты представляешь себе эту хроматографическую колонку
врядли бромогидантоин принципиально лучше

[suprachemister]

там стандартно используют SeO₂+TBHP в DCM
max выходы 70-80 %

[Phobos]

Тут как раз стереоселективность обратная, в сторону E-изомера, а у автора - Z.

[cannizzaro]

Спасибо всем, господа возможно позже сообщу о результатах